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potasse étendue et le cyanure d'argent, répond, comme il a été dit, à un 

 dégagement de -+- 9 e " 1 , 5. 



» La transformation totale, par l'acide acétique, en cyanure d'argent et 

 acétate de potasse produirait -+- i3,3 — 9,5 = + 3,8. 



» D'après ces nombres, dans la réaction à molécules égales, L'acide acé- 

 tique décompose un peu plus de moitié du cyanure potassique; avec 

 i^C-'H^O 2 les deux tiers. Inversement, si l'on emploie seulement un demi- 

 équivalent d'acide acétique, cet acide s'emparerait des quatre cinquièmes 

 environ du potassium correspondant. Ici, comme dans le cas des éthers et 

 dans les phénomènes analogues, le minimum répond à l'action opérée à 

 équivalents égaux. 



» Mais pourquoi la décomposition n'est-elle pas totale, tout d'abord, en 

 raison de l'inégalité entre les valeurs i3, 3 et 9, 5? C'est qu'ici intervient 

 l'acide argentocyanhydrique, acide dont l'existence propre peut d'adleurs 

 être constatée. Si cet acide était parfaitement stable, il se produirait entre 

 les acides acétique et argentocyanhydrique un équilibre, que le thermo- 

 mètre n'accuserait pas d'ailleurs, en raison de la presque identité des 

 chaleurs de neutralisation. 



» Les dégagements de chaleur observés résultent, au contraire, de sa 

 dissociation. 



» Admettons, en effet, d'après les analogies et surtout d'après la résis- 

 tance du sel double à l'action des acides borique et carbonique, admettons 

 que la chaleur de neutralisation de cet acide soit voisine de -+- i3 Cal ,3. On 

 peut dès lors en évaluer la formation depuis le cyanure d'argent et l'acide 

 cyanhydrique, CyAg -+- CyH, soit -+- 9,5 — i3,3 = — 3 Cal ,8. 



» La chaleur de formation de l'acide argentocyanhydrique serait donc 

 négative, tandis que la chaleur de formation de ses sels est au contraire 

 positive (+6,5 pour le sel potassique). Il en résulte que cet acide com- 

 plexe ne se forme pas directement, et que s'il est obtenu par voie de 

 double décomposition, il est instable. 



» La dose de l'acide complexe, mise en liberté par l'effet des partages 

 et équilibres opérés dans les dissolutions additionnées d'un autre acide, 

 tendra donc a se décomposer et cette décomposition aura lieu avec un 

 dégagement de chaleur, correspondant au caractère endothermique dudit 

 acide complexe, dont on conçoit par là l'instabilité. 



» En fait, la série des argentocyanures, résultant de l'association du 

 cyanure d'argent avec la série des cyanures alcalins, alcalino-terreux et 

 autres, correspond à la série des ferrocyanures, et elle a de même pour chef 



C. !!., 1899, 1" Semestre. (T. CXXV1II, N° 11.) ° f 



