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 duiie réellement d'une façon temporaire, tantôt le sulfure de zinc précipité, 

 tantôt le cyanure de zinc précipité, c'est-à-dire les intermédiaires des réac- 

 tions, s'accordent pour établir la formation finale des mêmes combinaisons : 

 ce qui n'était pas évident a priori. 



» Afin de bien montrer la nature réelle de ces combinaisons, il est 

 nécessaire de comparer ces données expérimentales avec les quantités de 

 chaleur mises en jeu, d'après le calcul théorique de diverses réactions : 



l'A ) ZnCy 2 ,2K.Cydiss. -+- K 2 Sdiss. = ZnS + 2KCydiss. + aHCydiss. 

 (19,2 -+- 6 = 20,2) — (i6,3 4- 6 + 8,6 = 3o,9) = — 5,7. 



» dette équation ne répond à aucune des données expérimentales; elle 

 ne serait possible que si le zincocyanure double était dissocié en cyanures 

 simples : ce qui ferait disparaître la valeur 8, G et fournirait un chiffre positif 

 -+- 2,9. 



(B) ZnCy-,2KCydiss. + IFS diss. = ZnCy 2 + 2KHSdiss. 4- 2HCydiss. 



(i6,3 -+- i5/| = 31,7) — 3o,9 = +■ 0,8. 



» Cette équation présente le même signe que l'observation (I); mais 

 elle est en désaccord avec l'origine de la réaction réelle, laquelle s'effec- 

 tue au début sans précipitation. Sous ce rapport, elle pourrait répondre à 

 l'existence de l'acide zincocvanhvdrique, lentement dissociable. Même 

 plus tard, et en supposant qu'il n'y ait pas de complication, elle ne repré- 

 senterait qu'une réaction partielle. 



(C) ZuC\ 2 ,2KCydiss.-f- 2ll 2 Sdiss. = ZnS -+- 2KHSdiss. -+- 4HCydiss. 



(rg.2 + 1 5,4 = 34,6) — 3o,9 = -l- 3,7. 



» Celte équation devrait répondre à l'observation (2). Cependant, elle 

 implique la formation d'un précipité, qui ne se produit pas tout d'abord, et 

 la chaleur calculée est presque double de celle observée. Ces écarts accu- 

 sent l'existence d'une réaction secondaire, telle qu'une portion de l'acide 

 cyanhydrique n'est pas déplacée en réalité par l'acide sulfhydrique, une 

 portion du cyanogène demeurant à la fois unie au zinc et au potassium. 



(-D) ZnCy 2 ,2RCy diss. -H Na 2 S diss. = ZnS -+- 2K.Cy diss. -h 2NaCydiss. 



» Cette réaction impliquerait une absorption de chaleur considérable 



(19,2 -+- 12 = 3i, 2) - (30,9+ 7,7 = 38, 6) = — 7, '1 ; 



aussi n'a-t-elle point lieu. Les expériences (3) et (7), qui répondent aux 

 mêmes rapports initiaux, n'ont donné lieu à aucun précipité immédiat : 



