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» J'ai observé et publié sous forme de Thèse (■) un certain nombre de 

 faits qui confirment cette manière de voir. Ces faits peuvent se classer en 

 deux séries bien distinctes. 



» i° L'aldéhyde crotoniqueCH 3 — CH = CH — CHO hydrogénée par le 

 couple zinc-cuivre donne, avec 60 pour 100 de rendement, la pinacone cor- 

 respondante 



CH 3 - CH = CH - CHOH - CHOH - CH = CH - CH 3 . 



» 2 Les dérivés halogènes de l'alcool crotonylique se forment dans des 

 conditions et présentent des caractères qui les différencient complètement 

 des composés saturés correspondants. 



» Formation des pinacones. — Je crois que l'on peut poser en principe 

 que dans la préparation des pinacones les rendements obtenus sont en rai- 

 son directe du caractère électronégatif de la molécule. 



» Par réduction, les aldéhydes acycliques saturées ne donnent pas de 

 pinacones; les cétones saturées en donnent avec des rendements ne dé- 

 passant jamais 10 pour 100. 



» Les aldéhydes aromatiques donnent toujours du glycol bisecondaire, 

 en même temps que l'alcool, car l'introduction du radical phényle accentue 

 le caractère électronégatif de la molécule; enfin, les cétones aromatiques 

 donnent surtout des pinacones. Les rendements atteignent de 5o pour 100 

 à 60 pour 100. 



» Les faits observés dans le cas des aldéhydes acycliques non saturées 

 sont tout à fait analogues. 



» L'introduction du radical R — CH = CH — conduit à un composé 

 fournissant des rendements très élevés en pinacone. 



» La molécule non saturée est donc bien différente de la molécule 

 saturée et présente un caractère électronégatif très accentué. 



» Il est curieux de constater que le radical vinvlique CH : CH — R 

 est moins électronégatif que le radical propénylique CH 3 — CH — CH — R. 



» Le rendement en pinacone avec l'acroléine est, en effet, beaucoup 

 moindre qu'avec l'aldéhyde crotonique. Il ne dépasse pas 20 pour 100. 



» Caractères particuliers des chlorure, bromure et iodure de crotony le. — Ces 

 composés se forment avec des rendements presque théoriques par éthéri- 



(') Charon, Thèse. Gauthier-Villars; 1898. 



C. R., 1899, 1" Semestre. (T. CXXVIII, N 12.) 97 



