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CHIMIE ANALYTIQUE. — Recherches sur la séparation et le dosage des éléments 

 halogènes dans leurs combinaisons avec l'argent. Noie de M. H. Bauiiigxy, 

 présentée p.ir M. Troost. 



« Il importe parfois de pouvoir analyser avec, précision les mélanges de 

 chlorure, de bromure et d'iodure d'ari^ent. Les incertitudes et les lon- 

 gueurs des moveus utilisés jusqu'à ce jour (méthodes par réduction, par 

 sulfuralion, par transformation, ou par différences de solubilité) sont 

 trop connues pour que j'insiste. Aussi ai-je cherché, en vue d'une solution 

 pratique, à mettre encore à profit l'emploi des oxydants, qui nous avait 

 si bien réussi à M. P. Rivais et à moi dans le cas des sels alcalins. Mais le 

 procédé utilisable avec les composés solubles n'est plus possible ici. En 

 liqueur neutre, le permanganate n'a aucune action sur les dérivés halo- 

 gènes de l'argent, et la présence de sels de cuivre, cela se conçoit de reste, 

 ne saurait modifier les conditions. 



» J'ai donc tenté d'oxvder ces combinaisons en milieu acide, et tout 

 d'abord en opérant avec le^ produit humide. 



» Le premier essai a élé fait à l'aide du permanganate en présence d'acide nitrique 

 (D := 1 ,34, environ 38° Baume). Sous l'influence de cet oxydant, Tiodure se transforme 

 en iodate et se dissout sans perte d'iode; le bromure s'attaque également à froid, 

 ainsi que le prouve le dégagement de brome; pour le chlorure seul, il faut chauflferpour 

 qu'il y ait action sensible, et c'est du chlore qui est mis en liberté. Toutefois, à la 

 température ordinaire, l'oxydation du bromure est encore très lente et, en plus du 

 brome qui se dégage, il se forme de petites quantités d'acide bromique qui reste dans 

 le liquide. A chaud, l'inconvénient disparaît, parce qu'à 80° déjà l'acide bromique est 

 détruit par l'acide nitrique fort et que tout le brome devient libre, en même temps 

 que l'action est plus active. Mais la décomposition de l'acide permanganique, déjà ra- 

 pide à froid, s'accélère tellement si l'on chauffe, qu'elle est souvent terminée avant 

 que l'attaque des sels d'argent soit complète. 



» En remplaçant le permanganate par le bichromate de potassium, dont l'acide est 

 relativement plus stable, le résultat n'a pas été meilleur, parce que, si la transformation 

 de l'iodure en iodate se fait encore aisément, le bromure et surtoutle chlorure ne sont 

 oxydés que fort lentement même à 100°. 



» J'ai donc été amené en dernier lieu à substituer à l'acide nitrique 

 l'acide sulfurique, qui, avec le bichromate, donne de l'acide chromique 

 libre et forme ainsi avec ce sel un mélange oxydant bien plus énergique 

 que celui qu'on obtient avec l'acide azotique, qui ne fournit guère que des 

 polychromates. 



C. R.. 1898. 2' SePîei'rt. (1. CXXVII, N' 26.) l6o 



