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 » En fait, le persulfate de potasse pur, étant chauffé doucement, se dé- 

 compose d'abord en oxygène et pyrosulfate 



S^O*K"=S^O'Iv"- + 0. 



» Ce dernier changement ne se prête pas aux mesures calorimétriques. 

 Mais il en est autrement des premiers, à la condition toutefois d'absorber 

 l'oxygène à mesure par un corps oxydable, tel que le sulfate ferreux, 

 l'iodure de potassium, le chlorure stanneux, etc. J'ai choisi de préfé- 

 rence le sulfate ferreux, dissous et mêlé avec son équivalent d'acide sulfu- 

 rique. Si l'on a soin d'en employer un excès notable d'un seul coup, la 

 réaction est très rapide et complète à froid, dans le calorimètre. Mais la 

 mesure calorimétrique s'applique à un phénomène complexe, en raison 

 du changement survenu dans la saturation de l'acide sulfurique, et des 

 actions spéciales exercées entre cet acide, le sulfate ferreux, le sulfate 

 ferrique, et le bisulfate de potasse dérivé du persulfate potassique. Ces 

 changements, comme je l'ai démontré ('), donnent lieu à certains déga- 

 gements et absorptions de chaleur, qui rendent illusoire (*) l'hypothèse 

 des prétendues constantes thermochimiques d'oxydation, employées par 

 certains auteurs dans ce genre de calculs. Si l'on veut procéder avec 

 rigueur, il faut tourner la difficulté, de façon à ramener le calcul à la 

 différence entre un état initial et un état final strictement définis. 



» Pour atteindre ce but, je détermine avec rigueur les poids d'acide per- 

 sulfurique (ou de persulfate) et d'eau employés. D'autre part, je prends 

 un poids d'eau oxygénée, renfermant exactement autant d'oxygène dispo- 

 nible que l'acide persulfurique employé, et un poids d'acide sulfurique 

 étendu, contenant exactement la même dose d'acide sulfurique que ce 

 même acide persulfurique en produira par sa destruction. Je m'arrange 

 pour que la dose d'eau soit pareille dans les deux cas, ainsi que l'excès 

 d'acide sulfurique, s'il y a lieu. Cela fait, j'ajoute séparément à ces deux 

 mélanges une dose identique de sulfate ferreux, mêlé d'acide sulfurique. 

 Après réaction, les deux systèmes finaux sont identiques. Dès lors la diffé- 

 rence entre les quantités de chaleur dégagées représente précisément la 

 différence entre les chaleurs dégagées, l'une par la décomposition de 



(') Annales de Chimie et de Physique, 4° série, t. XXX, p. 167, 161, iS5, 2o3; 

 5° série, t. V, p. 344, 345. 



(2) Annales de Chimie et de Physique, 5° série, t. V, p. 346, el surtout p. 349, 

 354, 355. 



