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ristique, il n'a jamais observé sa foiiiiation qu'acclcleiilelleiiienl eL en jjelile quaiililé, 

 mais il pense que sa composition, d'après des considéralions ihéoriques, ne doit pas 

 être l'une de celles données par Liebig, mais PCl-Az. 



» Depuis lors, Gladstone a obtenu dans la même réaction un corps dont la composi- 

 tion centésimale répond à PCPAz. 



» Avant d'entrer dans le détail de mon travail, je vais mettre en regard les conclu- 

 sions auxquelles il m'a conduit. Le chloramidure de phosphore de Gerhardt n'existe 

 pas, mais le premier produit de la décomposition du pentachlorure, de phosphore 

 ammoniacal est le chlorazoture PCl^Az; le phospham PAz-Il existe, mais ne s'obtient 

 pas dans les conditions indiqnées par Gerhardt, car à cette température il est déjà 

 partiellement décomposé: enfin, l'azoture PAz- de Liebig ne semble pas résulter 

 comme produit final de la réaction. 



» Si l'on prend, en effet, la combinaison PCP, 8AzH'' et qn'on la 

 chauffe lentement, on constate d'abord une perte d'ammoniac. Si l'on con- 

 tinue à chauffer sous pression réduite (o*^™ de mercure environ), on con- 

 state qu'entre 176° et 200° il se sublime des cristaux; on les isole, on les 

 sublime une nouvelle fois dans le vide. Ces cristaux présentent la compo- 

 sition PCPAz comme le montre l'analyse suivante, où le phosphore a été 

 dosé à l'état de phosphate ammoniaco-magnésien, après décomposition de 

 la substance en tube scellé par l'acide azotique fumant à 100°, le chlore en 

 la décomposant dans un tube de verre, comme pour les analvses de chlore 

 organique, par un mélange d'azotate et de carbonate de potasse et de 

 chaux, l'azote en volume par sa décomposition par l'oxyde de cuivre. 



Expérience. Tliéorie. 



P pour Foo 26,60 26,72 



Cl pour 100 62, 5o 61,21 



Az pour 1 00 11,53 1 2 , 06 



» Le dosage d'hydrogène dans la substance a donné en centièmes o,3i , 

 quantité qui est négligeable si l'on tient compte de ce que, le composé étant 

 volatil, on ne peut pas introduire l'oxyde de cuivre chaud dans le tube à 

 combustion. 



» Bien que ce corps soit sensiblement volatil à 1 00" sous pression réduite, 

 on peut chauffer dans ces conditions la combinaison PCl'',8AzH' jusque 

 vers 175" sans qu'il se sublime; il n'y préexistait donc pas et c'est un pro- 

 duit de décomposition qui peut se fornuiler 



PCl'-^ AzH' .= PC1-Az + 3HC1. 



qui avec l'excès d'ammoniac donnera du chlorhydrate. 



>. On voit d'après ce résultat que l'hydrogène du gaz ammoniac porterait 

 d'abord son action sur les 3 Cl fondamentaux du perchlorure. 



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