( '^^73 ) 

 étendues. En fait, ces combinaisons existent à l'état solide, et j'en ai isolé 

 plusieurs que j'étudie. C'est sans doute à une tendance analos;ue que le 

 dérive monosodé de la résorcine et surtout de l'hydroquinone, on pour- 

 rait dire aussi le phénol monopotassé, doivent la faculté de retenir de 

 petites quantités de l'alcool dans lequel ils se sont formés. Quoi qu'il en 

 soit, ce fait montre une lois de plus combien la comparaison des chaleurs 

 de neutralisation est incertaine pour apprécier la force, relative des acides 

 et des bases, et la nécessité d'avoir recours aux réactions faites en l'ab- 

 .sence de l'eau en préparant les sels à l'état solide, ainsi que M. Bertlielot 

 l'a souA ont fait remarquer. - 



CHIMIE ORGANIQUE. — Élude thermie] ne des acides bibasiques organiques. 

 Acides inélhyl-malonique et rnélhyl-succiniqac Influence de l'isumérie. 

 Note de M. G. Massol. 



u 1. Dans une Note précédente ('), j'ai signalé ce fait, que, dans la série 

 oxalique, la quantité de chaleur dégagée, dans la formation des sels solides 

 diminue quand le poids moléculaire s'élève. J'avais attribué cette diminu- 

 tion à une action réciproque des deux groupements acides, qui s'éloignent 

 de plus en plus (dans la série normale) à mesure que le nombre d'atomes 

 de carbone augmente : 



n Dans l'acide ox-alique, les deux groupcnitfnts Q.O'^W sont juxtaposés el l'effet 

 est inax'unuin (l'oxalale neutre de potasse dégage 7«^"' de plus que 2 molécules de for- 

 miate de pelasse); dans l'acide nialonique les deux groupements CC)''-\l sont sé- 

 parés par un groupe hydrocarboné et leur dépendance fonctionnelle est moindre; 

 enfin pour l'acide succinigue. l'acidité totale est un peu plus faible que cellede l'a- 

 cide nialonique. mais elle est supérieure de 3"^"' à celle de 2 molécules d'acide acé- 

 tique. 



» Pour appuyer cette interprétation j'ai étudié quelques acides non nor- 

 maux de la même série : l'acide métiiyl-malonique ( isosuccinique) et l'a- 

 cide méthyl-succinique (jjyrotartrique ordinaire). 



;; 11. Les constantes thermiques que j'ai déterminées expérimentale- 

 ment m'ont permis île calculer les chaleurs de formation des méthyl-ma- 

 lonates acide et neutre de potasse, du méthyl-malonate neutre de soude, 

 ainsi que celles des pyrotartrates neutre et acide de potasse. 



(') Étude Ihernuque des acides organiques bibasiques a fondions simples 

 [ Comptes rendus. I. ('.\ll. |>. 1062). 



