( '^3 ) 



CHIMIE ORSANIQUE. — Réduction de l' aldéhyde crolonique. 

 Note de M. E. Charon, présentée par M. Friedel. 



« J'ai réduit cette aldéhyde par le couple ziiïc-cuivre, en appliquant la 

 méthode de MM. Gladstone et Tribe, ainsi que M. Griner (*) l'a déjà fait 

 pour l'acroléine. La réduction de l'aldéhyde crotonique a été étudiée an- 

 térieurement par MM. Lieben et Zeisel(-). Ces auteurs l'ont opérée à l'aide 

 du fer et de l'acide acétique, espérant ainsi ne pas saturer complètement 

 la double liaison. Ils obtinrent, en effet, un mélange d'alcool butylique, 

 d'aldéhyde butylique normale et d'alcool crotonylique. Le rendement en 

 dérivé non saturé est mauvais, et, de plus, il est très difficile de le séparer 

 de l'alcool butylique bouillant à 116", l'alcool crotonylique boudlant, 

 d'après ces auteurs, à ii7°-i2o''. Je citerai aussi leurs expériences sur la 

 réduction du chloral crotonique dans les mêmes conditions ('). 



» Ija méthode au couple zinc-cuivre m'a donné des résultats tout à fait 

 différents. Quelle que soit la portion de l'aldéhyde réduite, celle passant de 

 98° à io4° ou celle de 104° à 110°, les résultats sont identiques et confir- 

 ment les faits démontrés par l'oxydation (^). 



» Voici comment j'ai opéré : Une solution renfermant environ 10 pour 100 d'aldé- 

 hyde crotonique est versée sur du couple zinc-cuivre fraîchement préparé. Pour ré- 

 duire 120^'' d'aldéhyde, on emploie le couplé formé avec J20S'' de feuilles de zinc, et 

 l'on ajoute au mélange en plusieurs fois ou d'un seul coup 200S'' d'acide acétique. 



» Le dégagement d'hydrogène dans ces conditions est faible, beaucoup moins vif que 

 si le couple fonctionnait en présence d'acide acétique seul. Du jour au lendemain tout 

 le zinc est dissous. La solution a perdu toute odeur d'aldéhyde crotonique, la réduc- 

 tion est complètement terminée. Il ne s'est séparé que des traces de matières rési- 

 neuses, 2 à 3 pour 100 au plus de la quantité d'aldéhyde réduite. On filtre à la trompe 

 pour séparer du cuivre pulvérulent et l'on épuise à l'éther la liqueur filtrée parfaite- 

 ment claire et incolore. Le premier épuisement enlève plus de la moitié du produit 

 mis en réaction. Je me suis assuré que 4 épuisements effectués avec une quantité 

 d'élher égale au quart du volume de solution à épuiser et une bonne agitation méca- 

 nique suffisent pour séparer complètement les produits de la réaction. Le résidu aqueux 

 ne renferme plus que de l'éther, de l'eau et de l'acétate do zinc. 



» L'éther est distillé de préférence dans un appareil muni d'un tube Le Bel à cinq 



(') GuiNEK, Thèse, p. 65; 1891. 



(-) LiEBEN et Zeisel, Monatshcfte, t. I, p. 828. 



(') LiEBEN et Zeisel, Monalshefle, t. I, p. 840. 



('* ) Charon, Complfs rendus, t. CXXIl, p. 533. 



