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à la faveur d'un excès de leurs acides générateurs, présenle un grand intérêt 

 pour la discussion des problèmes de Mécanique chimique relatifs à la dis- 

 sociation de ces composés par l'eau. 



» On peut, en effet, admettre que ces dissolutions renferment un sel 

 mercurique dissous, soit à l'état de sel acide, soit à l'état de sel neutre, ou 

 bien sous forme de sel basique. 



)) Les déterminations cryoscopiques de M. Raoult (Ann. de Chim. et de 

 Phys., t. II, 1S84) et celles de M. Guinchant (.S'oc. Chim., i^^gG) montrent 

 que le mercure n'est pas à l'état de sel basique au sein des solutions qui 

 nous occupent; mais elles ne conduisent à aucune conclusion certaine en 

 ce qui concerne l'existence des sels acides. C'est cette question que je me 

 suis pro])osé de résoudre à l'aide de la Thermochimie. 



» On sait, d'après les principes posés par M. Berthelot, que l'effet ther- 

 mique, qui accompagne la substitution d'un métal à un autre dans une so- 

 lution saline, est égal à la différence des chaleurs de formation du composé 

 initial et du composé final. Ainsi la quantité de chaleur mise en liberté par 

 la substitution du potassium au mercure, dans l'acétate mercurique, sera 

 égale à la différence des chaleurs de formation de l'acétate de potassium et 

 de l'acétate de mercure, considérés en proportions équivalentes. 



» D'autre part, on sait, d'après Andrews, Favre et Silbermann, que la 

 substitution d'un métal à un autre dans une solution saline dégage une 

 quantité de chaleur constante, pour chaque métal, quelle que soit la 

 nature du radical acide qui fait partie du sel. 



» M. Berthelot a montré que cette dernière relation ne s'appliquait pas 

 aux sels halogènes de mercure : chlorure, bromure et cyanure. Nous allons 

 voir qu'elle convient rigoureusement aux sels oxygénés mercuriques. 



» En effet, on a, d'après M. Berthelot, vers i5° : 



2(KsoI. + G^dia. -\- W gaz + O- gaz) -+- aq =: 2KC' H^O- dis. dégage. . . +358c»i,o 

 Hgliq. + 2(C-dia.-i-H3gazH-0-gaz)+ aq — Hg(C-H^02)-dis. dégage. . -f-igS^"', 1 



» La substitution de deux, atomes de potassium à un atome de mercure, dans l'acé- 

 tate mercurique dissous, dégage donc 



358c»i,o~i93ca',i — i64':->',9. 



» On a également, d'après les expériences de M. Berthelot et d'après les miennes, 



2(Ksol + C«dia + H-gaz + Az^ g -h SO^g -f- Og) 4- aq 



= 2K[C''H2(AzO'')^0] dis. dégage +2o3'^»i,o 



Hgliq + 2(C''dia + H^ + Az-' + 30^+0) + aq = Hg[C8H2(Az02)'0] dis. 4- 38c-->', i 



aoSc',©— 38«;"i, 1= i64' 



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