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permanganate en excès; en se plaçant dans ce dernier cas, on est abso- 

 lument certain, d'une part, qu'il ne reste plus trace d'acide sélénieux; 

 d'autre part, qu'il n'y a de manganèse dissous ni à l'état de protoxyde, ni 

 à celui de sesquioxyde. En opérant avec soin, on peut faire en sorte que la 

 teinte rose obtenue corresponde à moins de ,^^^\^^„ de permanganate. On 

 obtient ainsi un mélange de séléuiate de potasse avec de l'acide sélénique 

 en excès; pour passer de là à l'acide sélénique pur, on pourrait précipiter 

 la potasse avec de l'acide hydrofluosilicique bien exempt d'acide fluorhy- 

 drique. L'opération est parfaitement réalisable, mais elle devient pénible 

 quand on veut agir sur une masse un peu importante d'acide sélénieux, et 

 elle entraîne des pertes notables d'acide sélénique. 



» J'ai préféré employer comme oxydant l'acide permanganique lui- 

 même, retiré du permanganate de baryte, en précipitant cette dernière par 

 de l'acide sulfurique titré. 



» Pour avoir de l'acide sélénique rigoureusement pur, il convient de préparer soi- 

 même le permanganate de baryte, ce qui est aisé en se servant de la méthode indiquée 

 par MM. Rousseau et Bruneau ('); l'acide qu'on obtient en faisant usage du perman- 

 ganate de baryte cristallisé du commerce ne contient d'ailleurs que des quantités très 

 faibles d'impuretés. 



» Un dosage de baryte et une liqueur titrée d'acide sulfurique permettent d'effec- 

 tuer exactement la séparation, ce qui est important à cause de la solubilité du sélé- 

 niate de baryte. On vérifie que le résultat est obtenu en prélevant un échantillon qu'on 

 partage en deux parties égales : on ajoute dans le premier un sel de baryte, dans le 

 second de l'acide sulfurique, et on n'accepte pas l'acide permanganique si l'une des 

 deux liqueurs donne au bout de vingt-quatre heures un précipité si léger qu'il soit. 



» Disons en passant que, pour effectuer le dosage de la baryte, il convient au préa- 

 lable de détruire l'acide permanganique par une ébullition prolongée avec de l'acide 

 chlorhydrique de manière à obtenir une liqueur absolument incolore. Si l'on opère 

 autrement, le sulfate se précipite coloré en rose, couleur dont je n'ai pu le débar- 

 rasser par aucun réactif de la voie humide. 



» Pour oxyder l'acide sélénieux, il faut n'employer que des solutions étendues; de 

 plus, pour éviter la formation possible de séléniate ou de sélénite de protoxyde de 

 manganèse qui, étant insolubles, occasionneraient une perte d'une partie du sélénium, 

 il convient de verser l'acide sélénieux dans l'acide permanganique, afin que l'oxydant 

 soit toujours en excès. 



» Quand la décoloration est complète, on sépare avec le filtre une masse volumi- 

 neuse d'oxyde hydraté qu'on lave à l'eau chaude pour lui enlever tout l'acide sélénique 

 qu'elle retient, puis on évapore les eaux de lavage, de manière à revenir sensiblement 

 au volume primitif. 



(') G. Rousseau et B. Bruneau, Comptes rendus, t. XCIII, p. 229; 1881. 



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