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CHIMIE ORGANIQUE. — Formation et éthérification de l'alcool crotonylique. 

 Note de M. E. Charox, présentée par M. Friedel. 



« Je ferai d'abord ressortir ce fait curieux que, dans la réduction de 

 l'aldéhyde crotonique, la réaction considérée comme secondaire, et don- 

 nant nne pinacone, devient la réaction principale avec Go pour loo de 

 rendement. C'est de beaucoup le rendement le plus élevé obtenu dans 

 une réaction de ce genre dans la série grasse. La formation de la pinacone 

 ordinaire, en parlant de l'acétone, donne lo pour loo de produit à peine 

 dans les bonnes opérations. M. Griner, dans la réduction de l'acroléine, 

 a obtenu im rendement de 20 pour 100 en glycol. 



» D'autre part, il peut paraître extraordinaire que l'on constate la pré- 

 sence d'iildéhyde butylique normale, et non celle de l'alcool correspondant, 

 dans les produits inférieurs de l'hydrogénation. Ceci s'explique facilement. 

 Le couple zinc-cuivre, qui réduit les aldéhydes non saturées, est absolu- 

 ment sans action sur les composés saturés correspondant. J'ai constaté ce 

 fait en essayant sans succès d'hydrogéner par ce moyen l'aldéhyde ordi- 

 naire, l'aldéhyde isobutyrique et l'acétone. D'autre part, le couple est aussi 

 sans action sur l'alcool crotonylique. On sait d'ailleurs que seuls les hydro- 

 génants puissants, sodium et alcool, amalgame de sodium ou zinc et acides 

 minéraux, permettent de saturer les doubles liaisons dans des cas de ce 

 genre. 



» Une double liaison voisine d'une fonction aldéhydique est, au con- 

 traire, bien plus facilement saturée : c'est un fait bien constaté. On sait 

 que la fixation des hydracides, du chlore, du brome a lieu dans ce cas à 

 basse température, avec un dégagement de chaleur plus considérable que 

 si l'on opère avec les composés acides ou alcooliques correspondants. 



» On voit maintenant comment s'expliquent les faits : il se produit un 

 peu d'aldéhyde butylique, la double liaison voisine d'une fonction aldé- 

 hyde étant facilement saturablc; mais la réduction s'arrête là. Une quan- 

 tité plus considérable (25 pour 100 environ du produit mis en réaction) 

 est transformée en alcool non saturé correspondant; la double liaison 

 persiste dans les conditions de l'expérience. Enfin, ces dernières condi- 

 tions sont surtout favorables à la formation de pinacone. Des déterminations 

 calorimétriques permettront certainement d'expliquer complètement les 

 faits; je me propose d'y revenir. 



