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d'où l'on lire 



Se0^diss.+ PbO = PbSeO'préc. +i9Cai,8i. 



» Oxyde d'argent. — On a ici 



Ag^OAzîO'diss. + SeOSK'-Odiss.^Az^OMv-Odiss.+Ag^iO.SeO'préc. +2^»', 12, 



d'où 



SeO^ diss. ■+- Ag-0 préc. = Ag^SeO* + i8c»',35. 



» Dans le calcul de ce dernier nombre, la solubilité du séléniate pourrait introduire 

 une cause d'erreur. J'ai constaté que les 600"° de liqueur sur lesquels j'opérais retien- 

 nent dissous OB'', 72 de séléniate d'argent, soit ^^ de la quantité formée. La solubilité 

 du séléniate étant par suite beaucoup plus faible que celle du sulfate, il est presque 

 certain que la chaleur de dissolution du premier est pins faible que celle du second, et 

 l'on aura une limite maxima de l'erreur commise, en admettant qu'elle est la même 

 ( — 4'^'''>4)- En rapportant celle-ci à os'', 72 de matière, en trouve o*^''',o8; le résultat 

 précédent serait donc exact à o*^^',! près. 



» II. Chaleuk de formation des hydrates. — t J'ai préparé le bihydrate par concen- 

 tration à l'air libre, en prenant la précaution de ne pas atteindre la température de 

 210° à partir de laquelle la décomposition de l'acide sélénique commence à se pro- 

 duire. La niasse confuse d'aiguilles obtenue par un refroidissement considérable 

 ( — 70°) a servi à ensemencer du bihydrate liquide, maintenu vers iS". Il se produit, dans 

 ces conditions, de très beaux cristaux qu'il est facile de séparer du liquide restant et 

 de sécher rapidement à l'abri de l'humidité, sur la porcelaine dégourdie. On fond ces 

 cristaux et on les fait cristalliser une troisième fois par le même procédé : on obtient 

 ainsi le bihydrate pur. Sa composition a été déterminée de deux manières : i" en pré- 

 cipitant et pesant le sélénium; 2° en prenant le titre acidimétrique de la liqueur. Je 

 m'étais d'ailleurs préalablement assuré qu'il ne renfermait ni acide sélénieux, ni man- 

 ganèse; cette dernière constatation avait de l'intérêt, en raison de l'origine de mon 

 acide sélénique. 



» En observant toutes ces précautions, on obtient un produit correspondant très 

 exactement à la formule SeO', 2H-O, qui fond ou se solidifie à + aS", en conservant 

 celle température pendant toute la durée du phénomène avec une fixité remarquable, 

 ce qui cesse d'avoir lieu si l'on a une très petite quantité d'eau eu plus ou en moins, 

 comme cela se produit pour l'acide sulfuri<[ue. 



» Le monohydrate a été préparé dans le vide, en observant la même précaution de 

 ne pas déjjasser 210"; il a été séparé de l'eau mère et soumis à des cristallisations 

 répétées, de manière à obtenir un produit qui fonde très régulièrement à -t- Sy". 



» Les mesures calorimétriques, faites avec 3oo'=': d'eau à -1- 1 5" et un poids d'hydrate 

 variant de 3s'' à Ss"", ont donné les résultats ci-après : 



SeO*H2sol.-i-eau = SeOMiss -+- i3°'35 



SeO*H- liq. 4-eau=:SeO^ diss -+- 16,80 



1 SeO', 2IPO sol.-(-eau = SeO»diss -h 7,45 



j SeO% 2H'^0 liq.4- eau = SeO^ diss ■+- 13, o'.'. 



C. K., .896, 2- Semestre. (T. GXXIII, N» 23.) l '^ ' 



