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continuer nos recherches, nous avons été frappés des difl'érences de solu- 

 bilité et d'aspect qui existaient quelquefois entre ces composés qui avaient 

 été soumis au préalable à l'action des alcalis à froid, dans le but de les 

 purifier, et ceux qui n'avaient pas subi cette action ('). 



» Préoccupés de ce fait, nous avons limité nos recherches aux beuzène- 

 azocyanacétates d'éthyle et de méthyle, nous proposant de continuer dans 

 le même ordre d'idées celles relatives aux homologues supérieurs. 



» Benzèneazocyanacélale d'éthyle. Modification a. — Nous préparions ce com- 

 posé, ainsi que ses analogues, en ajoutant une solution alcoolique d'étlier cyanacétique 

 sodé à une solution aqueuse et lefroidie de chlorure de diazobenzène. Le précipité 

 formé était ensuite redissous dans un excès de potasse, et la liqueur filtrée était sur- 

 saturée par de l'acide sulfurique étendu. On faisait enfin cristalliser le produit dans 

 l'alcool. 



» Obtenu ainsi, l'éther cristallise en aiguilles jaunes, fondant bien à la tempéra- 

 ture i24''-i25'' et possédant toutes les propriétés énumérées dans notre première Note. 

 Mais si, au lieu d'opérer de la sorte, on dissout dans l'alcool ou la benzine, à froid ou 

 à chaud, le produit primitif, sans le faire passer au préalable à l'étal de combinaison 

 potassique, on obtient des aiguilles dont le point de fusion varie de io4° à 120°. 



» Tous ces échantillons dissous dans la potasse et reprécipités par un excès d'acide 

 fournissent invariablement le corps fondant à i24°-i25°. 



» Modification (3 de l'éther benzèneazocyanacétique. — M. Kruckeberg prépare 

 cet éther en neutralisant exactement une solution potassique d'éther % par de l'acide 

 acétique ou chlorhvdrique, ou en chaufl'ant à i3o° ce même dérivé a. 



» Nous avons constaté que cette modification se forme toujours, mais en moindre 

 quantité, en même temps que l'isomère a. En soumettant le dérivé fraîchement pré- 

 paré à une série de cristallisations dans l'alcool, on finit par accumuler l'éther p dans 

 les eaux mères. Il prend encore naissance, en précipitant incomplètement par un 

 acide une solution alcaline de l'éther a, ou bien en chauffant ce même éther pendant 

 quelques heures dans une solution de xvlène. La température du bain-marie suffit 

 même pour opérer cette transformation, mais elle ne s'accomplit qu'au bout de quatre 

 à cinq jours; le produit devient peu à peu pâteux et finit par se liquéfier. Par refroi- 

 dissement, on obtient une masse jaune qui fond à 72°-74° et fournit, par cristallisa- 



(') Pendant que nous étions occupés à élucider cette question, M. Kruckeberg, qui 

 n'a pas eu connaissance de notre premier travail, a publié une Note préliminaire 

 (Journ. fi'ir prackt. Chem., t. XLVI, p. 579) où se trouve décrit à nouveau le 

 benzèneazocyanacétate d'éthyle. L'auteur a fait la même observation que nous, 

 concernant les diflTérences de solubilité et de forme cristalline des divers échantillons; 

 il a de plus démontré que ces composés sont isomères et a attribué à l'une des formes 

 le point de fusion 1060-108° et à l'autre celui de 82°. C'est donc à RL Kruckebei-g que 

 revient le mérite d'avoir le premier mis en évidence ce nouveau cas d'isomérie. Nous 

 ne sommes toutefois pas tout à fait d'accord avec lui, quant aux points de fusion des 

 deux isomères. Pour nous, le produit le plus soluble fond à 85°-85°, 5 et le moins 

 soluble à I24°'i25°, point de fusion déjà indiqué dans notre premier travail. 



