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» Il résulte de là que le phénol n'intervient pas directement dans la réaction, à 

 l'inverse de ce qui se passe avec l'élher acélylacétique : il donne avec l'acide sulfunque 

 des dérivés sulfonés, et seul l'éther acétjlcyanacétique subit une transformalion assez 

 imprévue dans les conditions de l'expérience. 



» 11 était naturel de s'assurer si cet éther, en l'absence de phénol, fournirait le 

 même produit d'hydratation sous l'influence de l'acide suifurique; des essais faits avec 

 de l'acide suifurique étendu de très peu d'eau et en proportions variables n'ont donné 

 aucun résultat, même après un temps très long : l'éther se retrouvait inaltéré. 



» En employant l'acide suifurique concentré, et au bout de six à huit semaines de 

 contact, le phénomène d'hydratation s'était reproduit, mais le rendement avait diminué 

 dans la proportion de ^ environ. L'analyse a démontré, d'ailleurs, l'identité du pro- 

 duit ainsi obtenu avec celui cité plus haut. 



« 2° AcéljlcYanacétate d'élhyle et résorcine. — Si au phénol on substitue la 

 résorcine, les résultats sont tout différents de ceux mentionnés plus haut : en opérant 

 dans les mêmes conditions, l'action de la résorcine fournit un produit ne renfermant 

 pas d'azote, très peu soluble dans l'eau, même bouillante, soluble dans l'alcool, d'où 

 il cristallise en aiguilles prismatiques minces et cassantes, fusibles à i85°. Ses solu- 

 tions ne se colorent pas avec le perchlorure de fer. Les alcalis le dissolvent facilement, 

 en donnant une fluorescence bleue intense. 



» Ces propriétés sont celles de la ^-méthylombelliférone obtenue par MM. Pech- 

 mann et Duisbug par l'action de la résorcine sur l'éther acétylacétique en présence de 

 l'acide suifurique. 



» L'analyse a d'ailleurs confirmé cette prévision. 



» La réaction finale peut se représenter par la formule 



/OH 



^C«H3— O 1 + CO^ -h C^ H« O -I- Az H^ 



\C(CH') = CH-CO 



» 3° Acétylcyanacélate de mélhyle et phénol. — L'acétylcyanacétate de méthyle, 

 employé dans les mêmes conditions que son homologue supérieur, ne subit aucune 

 espèce de transformation; même après plusieurs semaines de contact avec l'acide sui- 

 furique, en présence ou en l'absence de phénol, l'éther se retrouvait inaltéré. 



» A une température plus élevée, l'éther se décompose complètement en acides acé- 

 tique, carbonique, ammoniaque et alcool. 



» 4° Acétylcyanacétate de méthyle et résorcine. — Il nous a été impossible, dans 

 ce cas, même au bout de plusieurs semaines de contact, d'isoler une quantité appré- 

 ciable de méthylombelliférone. L'addition d'eau au mélange précipite l'éther acélyl- 

 cyanacétique non attaqué; la résorcine a passé à l'état de sulfonés, cependant en 

 sursaturant par un alcali les eaux mères aqueuses, on obtient une fluorescence bleu 

 verdâtre, indice d'une transformalion tout au moins partielle, mais il nous a été im- 

 possible d'isoler le corps qui la produit et qui n'a dû se former qu'en très minime 

 proportion. 



