100 Dischendorfer : Das Zellulosereagens Kupferoxydammoniak. 39,2. 



Hantzsch (a. a, 0.) ist in einer verdünnten Lösung von Kupfer bei 

 niedrigem Ammoniaküberschusse außer der Tetramminbase ein Kom- 

 plex mit geringerer Anzahl von NHg - Molekeln, etwa Cu(NH3).2 • (0H)2 

 vorhanden ; in konzentrierten Lösungen soll jedoch bereits beim Vor- 

 handensein von 4*1 Mol. Ammoniak auf ein Atom Kupfer nur die 

 normale Tetramminbase in Lösung vorhanden sein. 



Die Base ist kolloider Natur ^ und läßt sich demgemäß durch 

 Dialyse mittels poröser Tongefäße von Kristalloiden trennen'-^. Die 

 in der Zelle als reines Sol verbleibende Verbindung zeigt große Löse- 

 kraft für Zellulose^. Durch das zweifache Volum Wasser wird dieses 

 Sol teilweise, durch das 6- bis Tfache völlig gefällt, wobei sich blaues 

 gelatinöses Kupferhydroxyd ausscheidet. Kleine Mengen von Maguesium- 

 sulfat, Kalziumsulfat, Aluminiumsulfat, Kupfersulfat, Essigsäure usw. 

 erzeugen eine Fällung, Natriumchlorid und Kaliumsulfat sind ohne 

 Wirkung. Es bestätigt sich hier die Regel, daß die ausfällende 

 Wirkung von Salzen mit steigender Wertigkeit der betreffenden Me- 

 talle steigt. 



I BoNSDORFF* hat die Löslichkeit der Verbindung in Ammoniak 

 untersucht. Er fand bei 25*^: 



Für höhere Konzentrationen liegen keine genauen Messungen 

 vor, doch folgt aus den Angaben der Industrie **, ebenso wie aus meinen 

 Versuchen, daß bei gewöhnlicher Temperatur beständige, Lösungen un- 

 gefähr 20 bis 25 g Kupfer im Liter bei einem Gehalt von 150 bis 250 g 

 Ammoniak enthalten. Die Gehalte schwanken natürlich nach der Her- 

 stellungsart derselben und nach dem Bodeukörper, mit dem die gesät- 

 tigte Lösung im Gleichgewichte ist. Bei Temperaturen unter 5*^ ist die 

 Löslichkeit der Verbindung scheinbar viel größer , es können unge- 

 fähr 40 bis 50 g Kupfer im Liter in Lösung sein ; beim Erwärmen auf 

 Zimmertemperatur fällt jedoch das zuerst wahrscheinlich in kolloidaler 



1) Grimaux, Bull. Sog. Chim. [2], Bd. 42, 1884, S. 156; vgl. Compt. 

 Rand. t. 98, 1884, S. 1434. 



-) Lecoeur, D. R. P. 185 294, 1906. 



^) Societe anonyme „Le Crinoid", franz. Patent 401 741, 1908. Nach 

 Journ. Sog. Cham. Ind. vol. 28, 1909, S. 1121. 



*) a. a. 0. 



5) Vgl. Schwalbe, Zellulose S. 146. 



