39,2. Dischendorfer : Das Zellulosereagens Kupferoxydammoniak. IQI 



Lösung vorhandene Kupferhydroxyd heraus, bis der zuerst angegebene 

 niedrigere Kupfergehalt erreicht ist. 



Die Base ist in festem Zustande nicht bekannt. Sie ist nur 

 bei Anwesenheit von größeren Wassermengen beständig, sonst zer- 

 fällt sie und liefert Kupferhydroxyd ^. 



Die Herstellung des Reagens kann auf verschiedenen Wegen 

 erfolgen. Reines durch Glühen von Kupfernitrat hergestelltes Kupfer- 

 oxyd ^ löst sich bei Luftabschluß selbst in zwei Monaten kaum in 

 Ammoniak, bei Luftzutritt etwas besser, doch entsteht bei letzterer 

 langsamen SauerstofFzunahme hauptsächlich Kupferammoniumnitrit (siehe 

 weiter unten). 



Sehr wenig löslich ist bei Luftabschluß auch das durch Fällen 

 mit heißer Natronlauge und Trocknen bei 80^ entstehende dunkel- 

 braune Kupferoxydhydrat von der Zusammensetzung 3 CuO • HgO ; 

 schön blaue Lösungen von geringer Wirksamkeit entstehen bei Luft- 

 zutritt, offenbar durch Bildung von salpetrigsaurem Salze. 



An sich wird Kupferhydroxyd durch Ammoniak nicht gelöst^. 

 Es genügt aber nach Berzelius eine Spur einer Säure , namentlich 

 von Kohlensäure, um reichliche Lösung zu erzielen*. Nach Dawson** 

 existiert Kupferhydroxyd in drei Formen, als kristallinisches, amorphes 

 und als kolloidales Kupferhydroxyd*. Die kolloidale Form ist unbe- 

 ständig und schwer rein darstellbar, geht sehr leicht in das braune 

 wasserärmere Oxydhydrat über und kommt daher für praktische Zwecke 

 nicht in Betracht. Amorphes Kupferhydroxyd ist weit beständiger. 



^) Vgl. Schwalbe, Cham. d. Zellulose S. 150 ; siehe auch weiter unten 

 meine Bemerkung über die von Malaguti und Sarzeau erhaltene Verbin- 

 dung CuO • 4NH3 • 4H2O. 



^) Die Behauptung, daß Kupferoxyd sich bei Luftabschluß oder auch 

 bei Luftzutritt zu einer brauchbaren Flüssigkeit lösen lasse , ist zwar ge- 

 macht worden, dürfte sich aber durch Verwendung des gewöhnhchen, oft 

 erheblich mit Kupferoxydul, ja selbst mit Kupfer verunreinigten Oxydes 

 erklären lassen. So enthielt ein von mir durch Zerreiben von Kupferoxyd 

 in Drahtform (Präparat von Kahlbaum „zur Analyse") hergestelltes Pulver 

 fast 30 0/0 Kupfer (oder 6ß «/o Kupferoxydul). 



=*) Maumene, Compt. Rend. Bd. 95, 1882, S, 224. 



*) Vgl. Wittstein, Repert. vol. 57, S. 32. 



^) Journ. Chem. Soc. London vol. 95, S. 380— 384; Chem. Zentralbl. 

 1909, [II], S. 8. 



ß) Vgl. Ann. d. Chem. u. Pharm, vol. 51 , 1844, S. 179; Zeitschr. f. 

 anorg. Chem. Bd. 2, 1892, S. 195; Compt. Rend. t. 34, 1852, S. 573; Bd. 53, 

 1861, S. 2091 ; Arch. Pharm, vol. 89, 1857, S. 35. Zeitschr. f. anorg. Chemie 

 Bd. 5, 1894, S. 466; Journ. Soc. chim. 1882, S. 197. 



