39,2. Dischendorfer: Das Zellulosereagens Kupferoxydammoniak. 103 



Ein anderes Verfahren wurde in den Kunstseidefabrikeu ange- 

 wendet. Kupfer in Form von Drehspänen, Blechabfällen u. a. wird 

 in turmartigen Gefäßen mit konzentriertem Ammoniak übergössen und 

 ein gekühlter Strom von Preßluft von unten entgegengeführt. Kupfer 

 absorbiert beim Schütteln mit wässerigem Ammoniak und Luft derart 

 rasch und vollständig den Sauerstoff, daß seine Anwendung zur Gas- 

 analyse empfohlen wurde. Die Reaktion ist als Oxydationsvorgang 

 mit starker Wärmeentwicklung verbunden. Deshalb und weil in der 

 Kälte sich mehr Kupfer löst^, wird in den Fabriken oft auch mit 

 kalten Salzlösungen von außen gekühlt. Wie schon früher erwähnt, 

 bekommt man auf diesem Wege Lösungen von sogar 40 bis 50 g 

 Kupfer im Liter, die aber bei Temperaturerhöhung über 5" ungefähr 

 die Hälfte ihres Kupfers in Form von Hydroxyd ausscheiden. Letz- 

 teres wird vermieden, wenn die Herstellung sogleich bei gewöhnlicher 

 Temperatur vorgenommen wird. Man erhält auch bei dieser höheren 

 Temperatur eine wirksame Lösung, deren Gehalt jedoch 20 bis 25 g 

 Kupfer im Liter nicht übersteigt. 



Kompaktes'-', metallisches Kupfer oxydiert sich an der Luft bei 

 gewöhnlicher Temperatur nicht; zumindest geht die Einwirkung des 

 Luftsauerstoffes nicht über die Bildung eines dünnen Oxydhäutebens 

 hinaus. Auch von einer Oxydation des wässerigen Ammoniaks durch 

 Luftsauerstoff wissen wir nichts. Tritt aber Kupfer mit Ammoniak 

 in Berührung, so findet sehr lebhafte Sauerstoffaufnahme durch beide 

 Stoffe statt 'l Kupfer wird zu' Kupferoxyd , Ammoniak dagegen zu 

 salpetriger Säure oxydiert. Es handelt sich hier offenbar um eine 

 induzierte Reaktion, bei welcher eine „Aktivierung" des Sauerstoff- 

 moleküles stattfindet. Schon Berthelot* hat nachgewiesen, daß das 

 Kupfer hierbei doppelt so viel Sauerstoff aufnimmt, wie das zugleich 

 oxydierte Ammoniak : 



6 Cu + NH3 -f 9 -f 5 H^O = 6 CuCOH)^ + HNO^. 



Es entsteht also auf sechs Kupferoxydmoleküle ein Molekül 

 salpetrige Säure. In überschüssigem Ammoniak bildet sich selbst- 

 verständlichlich sofort Kupferammonhydroxyd und Kupferammonnitrit. 

 Cu(OH), -f 4NH3 = (NH3)4Cu(0H)3. 



Cu(0H)2 4- 2HN0.2 -f 4NH3 = (NH3)^Cu(N02)2 + 2H,0. 



^) Broxnert, Freiiery u. Urban, D, R. P. 115 989; vgl. Sl'vern S. 108. 

 ^) Eine zinnsäurehaltige, kolloidale Lösung des Metalles nach Lotter- 

 moser (Über organische Kolloide 1901 , S. 62) nimmt rasch Sauerstoff auf. 

 3) Schönbein, Ber. d. Akad. d. Wiss., Berlin 1856, S. 580, J. B. 1856, S. 311. 

 ") Compt. Rend. t. 56, 1863, S. 1170. 



