104 Dischendorfer: Das Zellulosereagens Kupferoxydammoniak. 39,2. 



Als erstes Oxydationsprodukt des Kupfers tritt Kupferoxydul 

 auf^. Wenn man ein Kupferblech derart in Ammoniak stellt, daß 

 es aus der Flüssigkeit herausragt und so einige Tage beläßt, färbt 

 sich der oben in Luft befindliche Teil des Bleches grün, während 

 der untergetauchte Teil blank bleibt. Durch vorsichtiges Abschaben 

 oder durch Auflösen in verdünnter Schwefelsäure gelingt es, den grünen 

 äußeren Belag von Kupferhydroxyd und etwas Kupferkarbonat , der 

 sich gebildet hat , wegzulösen ; unter diesem wird dann ein gelber 

 Kupferoxydulbeschlag sichtbar; bei weiterer Einwirkung von Säure 

 löst sich dann letzterer unter Kupferabscheidung auf. Der Haupt- 

 angriff auf das Kupferblech findet an der Berührungsliuie zwischen 

 Luft und Flüssigkeit statt ; es bildet sich dort eine tiefe Rinne. Das 

 Kupferoxydul wird in dieser Zone einerseits am raschesten gebildet, 

 anderseits am raschesten von der Flüssigkeit aufgelöst; der in der 

 Flüssigkeit stehende Teil des Kupferbleches erscheint nur sehr schwach 

 angegriffen. Das entstandene Kupferoxydulammoniak geht farblos 

 in Lösung und wandelt sich rasch durch Sauerstoffaufnahme in Kupfer- 

 oxydammoniak um. Letzterer Vorgang wird von manchen Autoren^ 

 durch einen primären Übergang des Kupferoxydules in das unbie- 

 ständige CugOg und sofortigen Zerfall zu CuO und Sauerstoff erklärt. 

 Dieser so gebildete atomistische Sauerstoff kann entweder auf vor- 

 handenes Kupferoxydul einwirken, es entsteht Kupferoxyd, oder aber 

 auf Ammoniak , was die Nitritbildung bewirken könnte. Die Nitrit- 

 bildmig kann aber auch ohne diese Annahme intermediärer CUgOg- 

 Bildung bloß durch die erste Oxydation 2 Cu — >- Cu^O und den hierbei 

 freiwerdenden aus einem Sauerstoffmolekül „aktivierten" Sauerstoff 

 erklärt werden , was. ich hier ausdrücklich bemerken möchte. Eine 

 Entscheidung hierüber können nur kinetische Messungen bringen^. 

 Ein Auftreten von Wasserstoffsuperoxyd nach dem Ansäuern konnte 

 in keinem Falle nachgewiesen werden ; der Nachweis scheitert an 

 dem steten gleichzeitigen Auftreten von salpetriger Säure, die sowohl 

 die Überchromsäure- wie die Titantrioxydreaktion stört. Übrigens 

 müßte sich gebildetes Wasserstoffsuperoxyd mit Kupferoxydul sehr 

 rasch zersetzen, sein Vorhandensein ist also sehr unwahrscheinlich. 



^) Wright, C. R. A., u. Thompson, C, Reo. Roy. Soc. vol. 42, S. 212; 

 Chem. N. vol. 55, S. 167 ; J. B. 1887, S. 289. 



^) ScHÜTZENBERGER u. RiESLER , BcF. d. d. chem. Ges. vol. 6, 1873, 

 S. 678; Bull. soc. chim. vol. 20, S. 145; Mayer, J., Ber. Bd. 35, S. 3952. 



•'') Vgl, darüber Skrabal, A., Die induzierten Reaktionen, ihre Ge- 

 schichte und Theorie (Sammlg. ehem. u. chem.-techn. Vortr. Bd. 13, 1908, S. 320). 



