39,2. Dischendorfer: Das Zellulosereagens Kupferoxydammoniak. 105 



Vergleichsweise von Interesse ist die Oxydation von metallischem 

 Kupfer in fixen Alkalien. Daß Kupfer in Berührung mit erwärmten 

 Lösungen von Alkalien und Erdalkalien beim Durchleiten von Luft 

 Ozon und Wasserstoffsuperoxyd bildet, hat Kappel bewiesen*. Es 

 findet hier eine Anhäufung von Sauerstoffprodukten statt , da keine 

 dem Ammoniak entsprechende oxydable Substanz vorhanden ist, ander- 

 seits das oxydierte Kupfer hier nicht gelöst wird , also auch Oxy- 

 dation von neuem Metall unmöglich ist. 



Für die Oxydation des Kupfers in Ammoniak wurde in der Technik 

 nach Gross und Bevan^ in der Stunde das vierzigfache Volumen Luft 

 verwendet. Theoretisch \^ären für ein Liter der Flüssigkeit, wenn 

 man einen Gehalt von 20 bis 25 g Kupfer im Liter Ammoniak der 

 Rechnung zugrunde legt und nach dem Berthelot sehen Sauerstoffver- 

 brauchsverhältnis rechnet, 7"5 bis 9*5 g Sauerstoff nötig, während in der 

 erwähnten Luftmenge ll"4g Sauerstoff vorhanden sind. Die Fabriken 

 arbeiteten also mit einem mäßigen Sauerstoffüberschusse. An Stelle 

 von Preßluft hat man auch Verwendung von Sauerstoff, Beschleunigung 

 der Auflösung durch Hinzufügen eines zweiten Metalls, Anwendung 

 des elektrischen Stromes empfohlen. Die Anempfehlung, bzw. Anwen- 

 dung solch beschleunigender Mittel hat nicht nur den Sinn, die 

 Produktionszeit und dadurch die Anlagekosten für eine derartige 

 Fabrikation zu verringern. Sie ist vielmehr in der Eigenart der 

 chemischen Vorgänge selbst begrüjidet. 



Der Sauerstoff Avird wie angegeben von Kupfer und Ammoniak 

 im Verhältnisse 2 : 1 rasch aufgenommen ; die Aufnahme von Sauer- 

 stoff bleibt hierbei aber keineswegs stehen. Läßt man eine wirksame • 

 Lösung bei Luftzutritt über Kupfer stehen , so wird sie wohl noch 

 tiefer blau gefärbt, löst aber schließlich Zellulose nicht mehr. Ganz 

 derselbe Prozeß vollzieht sich aber, wenngleich bedeutend langsamer, 

 wenn man eine wirksame Lösung als solche , also ohne in dieselbe 

 Kupfer einzulegen, an der Luft stehen läßt. Auch dann verliert sie 

 schon nach einigen Tagen ihre Wirksamkeit, was nicht auf Ammoniak- 

 mangel beruht, da auch durch Einleiten von Ammoniakgas keinerlei 

 wirksame Lösung mehr entsteht. Es handelt sich hier vielmehr um 

 eine Sauerstoffaufnahme und Oxydation von Kupferoxydammoniak zu 

 gänzlich unwirksamem Kupferammonnitrit, welches das ohnehin schon 



^) Arch. Pharm. [3] vol. 20, S. 574; J. B. 1882, S. 222; vgl. Payen 

 (J. Chim. med. vol. 9, S. 205). 



-) Zellulose, S. 10; vgl. Schwalbe, C, Chemie d. Zellulose S. 146. 



