106 Dischendorfer: Das Zellulosereagens Kupferoxydammoniak. 39,2. 



beim Schütteln von Kupfer mit Ammoniak entstandene Nitrit noch 

 vermehrt. Diese Reaktion wird von Löwe^ durch intermediäre Bildung 

 von CuOj, Kupferperoxyd, erklärt, während nach M. Traube^ gleich- 

 zeitig molekularer Sauerstoff und der Sauerstoff des Kupferoxydes auf 

 das Ammoniak übertragen werden, indem dabei Kupferoxydul und sal- 

 petrige Säure entstehen. Die Bildung der salpetrigen Säure erfolgt 

 nach Traube in folgender Weise : 



2 CuO + NH3 -1- 0.2 = HNO2 + H^O + Cu^O. 

 Das Kupferoxydul oxydiert sich sehr rasch durch den Sauer- 

 stoff der Luft : ^^^q + = 2 CuO. 



Interessant ist das Verhalten ammoniakalischer Kupferoxyd- 

 lös;ungen bei der Elektrolyse. Alkalisches Ammoniak liefert elektro- 

 lysiert an der Anode keine irgendwie erheblichen Mengen Nitrit, fügt 

 man aber einer solchen Lösung Kupferhydroxyd zu, so wird fast der 

 gesamte an der Anode ausgeschiedene Sauerstoff zur Überführung 

 des Ammoniaks in Nitrit verbraucht^. 



Die leichte Oxydierbarkeit des Reagens zeigte sich auch bei 

 folgendem Versuche. Wirksame Lösung wurde über Atzkalk in einen 

 Exsikkator in eine Atmosphäre gebracht, die aus einer Mischung von 

 Ammoniakgas und sehr wenig Luft bestand. Nach acht Tagen war 

 die Flüssigkeit verdampft, in der Schale befanden sich lange, lasur- 

 blaue, leichtzerbrechliche Nadeln, die an der Luft unter Ammoniak- 

 abgabe sich blauschwarz färbten ; in Wasser lösten sie sich sehr leicht, 

 in mit Wasserdampf gesättigter Atmosphäre zerflossen sie. Ihre 

 Lösung in Ammoniak wirkt auf Zellulose nicht ein; auch bildet sie 

 an der Luft beim Verdampfen des Ammoniaks nicht ein Häutchen 

 von Kupferhydroxyd, wie dies Kupferoxydammoniaklösungen tun ; die 

 Lösung bleibt ohne Abscheidung und trocknet schließlich zu einem 

 violetten Pulver ein (CufNOJa • ^NHg • 2H2O)*. Durch gelindes Er- 

 wärmen wird aus den Kristallen Ammoniakgas ausgetrieben, die 

 Entwicklung desselben wird bei 120^ bis 150^ lebhaft, bei 173° bis 174*^ 

 bläht sich die Substanz unter Ausstoßung nitroser Dämpfe auf> wobei 



1) Löwe, Journ. f. prakt. Chemie, N. F. Bd. 18, 1878, S. 298. 



2) Traube, M., Gesammelte Abhandlungen 1881, S. 393; vgl. auch 

 Traube, W., u. Biltz, A., Ber. d. d. ehem. Ges. Bd. 37, 1904, S. 3130. 



«) MÜLLER E., u. Spitzer F., (Zeitschr. f. Elektrochemie, Bd. 13, 1907, 

 S. 25). 



*) Schönbein, Journ. f. prakt. Chem. Bd. 82, S. 231; Bd. 84, S.208; 

 J. B. 1861, S. 167 ; Compt. Rend. t. 53, S. 2091. 



