108 Dischendorfer: Das Zellulosereagens Kupferoxydammoniak. 39,2. 



Die eben genannte und oft zitierte französische Arbeit bildet 

 meines Wissens die einzige Grundlage für die Annahme, es gäbe ein 

 kristallisiertes Kupferoxydammoniak. Solange kein neuer, sicherer 

 Beweis für die Existenz desselben erbracht wird, ist die Base als 

 nur in kolloider Form vorhanden anzusehen. Dem entspricht ihr 

 ganzes Verhalten. 



Unter günstigen Umständen (Zutritt von Luft auf genügend 

 großen Flächen) vermag sich also bereits in einigen Tagen eine 

 Lösung von Kupferoxydammoniak quantitativ zu Kupferammonnitrit 

 zu oxydieren. Schlechter Flaschenverschluß allein genügt also, die 

 Wirksamkeit des Reagens binnen kurzem zu vernichten. Noch viel 

 schneller verdirbt aber das Reagens, wenn man es mit metallischem 

 Kupfer schlecht verschlossen stehen läßt. 



Auch Schütteln von Ammoniak und Kupfer mit Luft über das 

 zur Bildung der wirksamen Lösung nötige Maß hinaus ist schädlich. 

 Es handelt sich, wie schon erwähnt, hierbei um zwei Vorgänge, von 

 denen der eine nahezu momentan verläuft (Lösung des Kupfers zum 

 Reagens unter gleichzeitiger Nitritbildung im molaren Verhältnisse 6:1), 

 während der zweite langsamer , aber immerhin noch mit recht be- 

 achtenswerter Geschwindigkeit vor sich geht (Oxydation der Ver- 

 bindung Cu(NH3)^(0H)2 zu Cuprinitritammoniak mit oder ohne Beisein 

 von Kupfer). Will man den ersten Vorgang begünstigen, so wird 

 es vorteilhaft sein , möglichst rasch dem Kupfer viel Sauerstoff zur 

 Verfügung zu stellen und den Vorgang nur so lange fortzusetzen, 

 bis die Lösung wirksam geworden ist. In dem Maße, als die Kon- 

 zentration des gebildeten Kupferoxydammoniaks zunimmt, wird nach 

 dem Massenwirkungsgesetze die zweite Reaktion in Kraft treten. 

 Es wird dadurch leicht verständlich, warum man in der Fabrikspraxis, 

 wie oben bemerkt , trachtete , den Oxydationsprozeß des Kupfers 

 möglichst zu beschleunigen. Es bilden sich bei langem Schütteln 

 von Kupfer mit Luft und wirksamer Lösung sehr dunkelblaue^, aber 

 gänzlich wirkungslose Lösungen von Kupferammonnitrit, während sich 

 gleichzeitig blaues Kupferhydroxyd abscheidet. Letzteres entsteht 



^) Kupferammoniumnitrit ist im Wasser und Ammoniak mittlerer Konzen- 

 tration sehr leicht löslich, die Konzentration des farbgebenden Cu(NH3)4 -Kom- 

 plexes kann daher viel höher steigen, als in einer wirksamen Kupferoxyd- 

 ammoniaklösung. Die Tiefe der Färbung bildet also nicht, wie manchmal 

 behauptet, einen Anhaltspunkt für die Beurteilung der Güte einer Lösung, 

 ebensowenig wie die so oft als Maß der wirksamen Konzentration angegebene 

 Menge Kupfer im Liter. 



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