39,2. Dischendorfer: Das Zellulosereagens Kupferoxydammoniak. 109 



durch Zerfall des Kupferammoniumhydroxyds, wenn über die Löslich- 

 keitsgrenze hinaus stets durch Oxydation von Kupfer neue Oxydmengen 

 gebildet werden. Während die gelösten Kupfernitritammoniakmengen 

 stets zunehmen , nehmen die Kupferoxydaramoniakmengen durch die 

 aussalzende Wirkung des Nitrites immer mehr ab. Die Löslichkeits- 

 grenze des Kupferhydroxyds wird natürlich bei geringer Ammoniak- 

 konzentration früher erreicht als bei stärkerer. (Siehe die Angaben 

 über Löslichkeit des Kupferoxydes in Ammoniak.) Eine gegenteilige 

 Angabe von Ungar ^ beruht auf Verwendung stark kupferammonnitrit- 

 haltiger Lösungen, die daher auch einen abnorm hohen Kupfcrgehalt 

 aufweisen. Tatsächlich kann man aus einer konzentrierten Kupfer- 

 ammonnitritlösnng oder auch aus einer überoxydierten Kupferoxyd- 

 ammoniaklösung durch Einleiten von Ammoniakgas schöne dunkelblaue 

 Kristalle erhalten". Dieselben lösen sich in einigen Tropfen Wasser 

 sehr leicht zu einer tief dunkelblauen, aber gänzlich wirkungs- 

 los e n Flüssigkeit. Es handelt sich hier also nicht etwa um die aus- 

 kristallisierte wirksame Base des Reagens, sondern um ausgeschiedenes 

 Kupferammonnitrit. Frische wirksame, nicht überoxydierte und daher 

 nitritarme Lösung gibt beim Einleiten von Ammoniakgas dagegen 

 keinerlei Abscheidung. Damit werden natürlich auch die dort gezogenen 

 Schlüsse bezüglich einer angeblichen gegenseitigen Beschränkung der 

 Löslichkeit von Kupfer und Ammoniak und damit bezüglich des 

 Maximums der Lösekraft hinfällig. 



Praktisch wird also" aus Gesagtem folgen: Man schüttle'^ 

 Ammoniak^^ind Kupfer, am besten in Form von feinem 

 Drahtgewebe^ mit höchstens dem vierzigfachen Volu- 

 men Luft. Das geschieht etwa in der Weise, daß man eine Flasche 

 mit Kupfer beschickt, zu einem Drittel mit starkem Ammoniak füllt, 

 verschließt und auf dem Schüttelapparate, so lange bis die Lösung wirk- 

 sam ist und bis eine Kupferhydroxydabscheidung eintritt, höchstens 

 aber durch eine Stunde schüttelt, wobei nach je drei Minuten der 



1) Ungar, E., Dissert. Zürich 1914, S. 87. 



^) Bei mehrwöchigem Stehen in trockenem Zustande oder mehrstündigem 

 Stehen in Löäung an der Luft tritt eine teilweise Umwandlung des Kupfer- 

 ammonnitrits in grünes basisches Kupferkarbonat ein. 



^) Noch besser ist Hin- und Herschwenken, derart, daß das Kupfer 

 abwechselnd immer mit Luft und mit Ammoniak in Berührung ist. Renker, 

 Dissert. Berlin 1909, S. '20; vgl. Schwalbe, Chemie der Zellulose S 146. 



*) Wegen der größeren Oberfläche wurde auch „Naturkupfer" (Gross 

 u. Bevan , Textbook for papermaking 3. Aufl. S. 10) empfohlen , von dem 

 sich aber nachher nicht leicht trennen läßt. 



