112 Dischendorfer: Das Zellulosereagens Kupferoxydainmoniak. 39,2. 



energische Übertragung des Luftsauerstoffes auf die Flüssigkeit statt- 

 findet, so kann ich eine derartige Regeneration unwirksam gewordener 

 Lösungen im allgemeinen nicht empfehlen. 



Die Lösungskraft des Reagens für Zellulose hängt natürlich auch 

 von seiner Konzentration ab. Connerade^ hat die Löslichkeit von 

 Zellulose in verschiedenen Konzentrationen der Kupferoxydammoniak- 

 flüssigkeit bei 0-Grad bestimmt. Er findet, daß die gelösten Mengen 

 Zellulose linear mit der in der Lösung vorhandenen Kupfermenge 

 ansteigen, derart, daß sich die Gewichte von Zellulose wie Kupfer stets 

 wie 2*65 : 1 verhalten. Er weist die Richtigkeit dieses Verhältnisses 

 wegen experimenteller Schwierigkeiten allerdings nur bis zu einer 

 Konzentration von ü'732 g im Liter nach; aus den Angaben der 

 Fabriken läßt sich aber ersehen , daß das genannte Verhältnis auch 

 für weit höhere Konzentrationen gilt, so daß also eine Lösung von 

 39 bis 40 Gramm Kupfer im Liter 103 bis 106 Gramm Zellulose zu 

 lösen vermag. Da aber sowohl Connerades Angaben, als auch die 

 der Patentschriften sich auf Kupferammoniaklösungen beziehen , die 

 nitrithältig sind, so ist das tatsächliche Gewichtsverhältnis von Zellu- 

 lose zu dem wirksamen aus Kupferammoniumhydroxyd stammenden 

 Kupfer auf mindestens 3*18 : 1 zu erhöhen; hierbei ist auf die aus- 

 salzende Wirkung des Kupferammonnitrits keinerlei Rücksicht ge- 

 nommen, ebensowenig auf einen Gehalt an kolloidalem Kupferhydroxyd. 



Für die Beständigkeit der Verbindung ist ein, wenn auch geringer 

 Überschuß an Ammoniak notwendig, und zwar für verdünnte Lösungen 

 ein größerer als für konzentrierte. Bei sukzessivem Wasserzusatze 

 tritt teilweise Ausfällung von Kupferhydroxyd ein. Für Zimmer- 

 temperatur dürfte die untere Grenze der vollen raschen Auflöse- 

 fähigkeit für Zellulose mit einer ungefähr 5 ^/^ Ammoniak enthaltenden 

 gesättigten Kupferhydroxydlösung gegeben sein. Nicht als ob bei 

 kleineren Konzentrationen von Kupferhydroxyd und Ammoniak keinerlei 

 Wirkung zu sehen wäre, im Gegenteil: es zeigen sich gerade sehr 

 interessante langsame Quellungs- und bei genügend langer Einwirkung 

 Auflösungserscheinungen. Die Quellung von Baumwollfasern verläuft 

 hier ohne die bekannte Wulstbildung , da die Kutikula offenbar Zeit 

 hat, sich zu dehnen. Voraussetzung ist für derartige Beobachtungen 

 natürlich, daß ein Entweichen des Ammoniaks verhindert wird. Es 

 ist aus diesen Gründen auch günstig, eine eventuelle Verdünnung des 

 Reagens nicht mit Wasser, sondern mit Ammoniak vorzunehmen. 



Bull. Soc. Chim. Belgique t. 28, S. 17G— 186. 



