39,2. Dischendurfer : Das Zellulosereagens Kupferoxydammoniak. 113 



Bei Wasserzusatz tritt rascliere Kupferhydroxydabscheidung ein, die 

 die Beobachtung stört. Daß konzentriertes Ammoniak bei Gegenwart 

 von Kupferhydroxyd besonders energisch wirkt, war der Technik schon 

 hinge bekannt^, anderseits war man bestrebt, die Lösungen mit mög- 

 lichst wenig Ammoniak herzustellen, um eine tiefergreifende Veränderung 

 und eine damit verbundene verminderte Spinnfähigkeit der später 

 wieder ausgefällten Zellulose hintanzuhalten'-. Die meisten Fabriken 

 gingen daher wohl nach Mercer vor, das heißt, sie stellten sich eine 

 konzentrierte Kupferoxydammoniaklösung her und verdünnten sie in 

 passender Weise. Mercer"^ sättigt Ammoniak vom spez. Gew 0.920 

 mit Kupferhydroxyd bei gewöhnlicher Temperatur und verdünnt dann 

 mit drei Volumina Wasser. 



Sehr interessant ist der Einfluß der Temperatur. Schon Mercer^ 

 gibt an, daß die Lösekraft des Reagens für Zellulose mit zunehmender 

 Temperatur abnimmt und daß sie bei 100** Fahrenheit (37*8 •* Celsius) 

 sehr langsam wird. Ich prüfte diese Verhältnisse nach. In kleine 

 Röhrchen wurden gleiche Mengen von aus kristallisiertem Kupfer- 

 hydroxyd hergestellten Lösungen gebracht, dann wurde das Röhrcheu 

 in ein Wasserbad der betreff'enden Temperatur eingehängt, nach un- 

 gefähr 2 Minuten in jedes eine möglichst gleiche Menge Zellulose 

 eingetragen und beobachtet. 



Es ergab sich 



bei 0*^ völlige Lösung nach 2 Minuten, 



1/30 1 



•11 ^^ T) •)■> T) ^ 35 



„ 20** nach 3 Minuten Zerfaserung, nach 7 Minuten 

 starke Verquellung, nach 11 Minuten völlige Lösung, 



bei 24** nach 5 Minuten Zerfaserung, auch nach 20 Mi- 

 nuten ))icht völlige Lösung. 



Bei höheren Temperaturen (40 bis 50") tritt auch nach ein- 

 stündigem Erwärmen kaum Quellung auf. Durch längeres Erhitzen 

 auf 60" oder rasch bei 70** scheiden sich unter Entwicklung von 

 Ammoniakgas blaue Kupferhydroxydflockeu aus, die sich schließlich 

 in das braune Hydrat 3CuO • HgO verwandeln, wie eine Analyse 

 desselben mir zeigte*. 



') D. R. P. 183557; C. 1907, S. 1033. 

 2) I). R. P. 260650; C. 1913, [II], S. 110. 

 ") Gross u. Bevan, Zellulose, S. 10. 



*) Vgl. Zeitschr. f. anorg. Chemie. Bd. 5, 1894, S. 466: Journ. Soc. Cliiiu. 

 1882, S. 197. 



Zeitschr. f. wiss. Mikroskopie. 39, 2. 8 



