114 Dischendorfer: Das Zellulosereagens Kupferoxydammoniak. 39,2. 



Eigentümlich ist, daß es sich, insolange kein Ammoniak aus der 

 Lösung entweicht , keineswegs um eine dauernde Herabsetzung der 

 Lösekraft handelt. Beim Abkühlen des Reagens tritt die ursprüng- 

 liche Lösekraft wieder ungeschwächt auf. Es handelt sich hier also 

 um einen von der Temperatur abhängigen reversiblen Prozeß. Zur 

 Erklärung dieses sonderbaren Verhaltens stehen drei Annahmen zur 

 Verfügung. Entweder ändert sich bei Temperaturerhöhung Zusammen- 

 setzung und Zustand der Kupferoxydammoniaklösung oder der der 

 Zellulose oder endlich der der kolloidalen Zelluloselösung. Eine 

 Änderung der Struktur fester Zellulose beim Erwärmen von zum Bei- 

 spiel 16" auf 20° oder 24 " ist nach allem wohl nicht anzunehmen. 

 Eine reversible Änderung in der Zusammensetzung der Kupferbase' 

 wäre aber wohl im Bereiche der Möglichkeit. Nach dieser Richtung 

 hin stellte ich denn auch meine Versuche an. 



Die Zusammensetzung der Base Cu(NH,,)^ (OH)^ läßt sich auf zwei 

 verschiedenen Wegen ermitteln. Dawson-^ hat dieselbe durch Ausschüt- 

 teln einerseits von wässerigem Ammoniak, anderseits von Kupferoxyd- 

 ammoniak mit Chloroform zu ermitteln gesucht. Aus dem bei wässeriger 

 Ammoniaklösung auftretenden Teilungskoeffizienten des Ammoniaks zwi- 

 schen der Chloroform- und der wässerigen Schicht läßt sich dann ein 

 Schluß auf die Menge des im Reagens vorhandenen freien Ammoniaks, 

 mithin bei Kenntnis der Gesamtammoniakmenge auch ein Schluß auf 

 die Menge des vom Kupfer gebundenen Ammoniaks ziehen. Er findet, 

 wie Hantzscii nachgewiesen hat, stets zu tiefe Werte. Auch eignet 

 sich die Methode wegen der aussalzenden Wirkung des Kupferoxyd- 

 ammoniaks nur für niedere Ammoniakkonzentrationen, was hier nicht 

 zutrifft. Eine Anwendung der Methode bei höherer Temperatur stößt 

 endlich auf experimentelle Schwierigkeiten. 



Hantzsch und Robertson^ suchten dem Problem auf optischem 

 Wege beizukommen. Sie gingen vom Studium der Lichtabsorptions- 

 verhältnisse der Kupferammonsalze aus. Die tiefblaue Färbung dieser 

 Verbindungen wird , wie sich durch ihre Untersuchungen zeigte, bei 

 allen diesen Salzen durch ein und denselben Komplex (NH„)^Cü ver- 

 ursacht. Denselben farbgebenden Komplex fanden sie auch bei 

 Kupferoxydammoniaklösungen. Diese letzteren wurden jedoch nur 

 bei Zimmertemperatur untersucht. Es schien mir daher, daß die 



1) Journ. Chem. See. London, vol. 95, S. 370— 381 , C. 1907 , S. 325; 

 H<1. 42, S. 724; C. 1909, II, 8. 



2) Her. d. d. chem. Gesellsch. Bd. 41, 1908, S. 4328; C. 1909, II, S. 180. 



