39,2. Dischendorfer : Das Zellulosereagens Kupferoxydammoniak. 117 



aussteht. Lehner ^ nimmt an, daß es sich um eine Art Alkoholat- 

 bildung handelt (vgl. Fehlings Lösung) und daß die Alkoholate dann 

 mit Ammoniak wasserlösliche Kupferamminbasen bilden. Dazu würde 

 die Auffassung von Fremery und Urban passen, die das Verhältnis 

 von Kupfer zur Zellulose als molekulares bezeichnen". Connerade 

 (a. a. 0.) dagegen leugnet das Vorhandensein von stöchiometrischen 

 Verhältnissen. Er weist nach, daß der Lösimg der Faser eine Ab- 

 sorption von Kupferammoniumhydroxyd vorangeht. Letztere wächst 

 mit steigender Konzentration des in Lösung befindlichen Kupfers nach 

 einer logarithmischen Kurve bis zu einer nicht zu überschreitenden 

 Grenze, die bei 36*87 g Kupferammoniumhydroxyd für 100 g Zellu- 

 lose liegt. Für freies Ammoniak gibt es keine derartige Absorptions- 

 grenze. Ist nun die Zellulose gewissermaßen mit Kupferhydroxyd- 

 ammoniak gesättigt, so genügt eine sehr geringe weitere Aufnahme 

 desselben und von Wasser und die Zellulose geht in Lösung. Da 

 das Erreichen der Sättigungsgrenze ein Gleichgewicht zwischen flüssiger 

 und fester Phase voraussetzt, so muß die Auflösung der Zellulose an 

 eine gewisse Mindestkonzentration des Reagens gebunden sein, unter- 

 halb welcher wohl Absorption und Quellung der Zellulose stattfindet, 

 noch nicht aber Lösung. Dies stimmt mit den Tatsachen gut über- 

 ein. Über die Löslichkeitsversuche Connerade s habe ich bereits oben 

 gesprochen. Interessant ist die Angabe von Linkmeyer ^, daß bei 

 der Auflösung von Zellulose in Kupferoxydamraoniak Ammoniak frei 

 wird. Eine Bestätigung dieser Angabe steht noch aus. Sie wird 

 auch, wie Connerade schon bemerkt, gar nicht leicht zu erbringen 

 sein. Vielleicht gelingt es aber doch, mittels einer Verteilungsmethode 

 zu brauchbaren Ergebnissen zu kommen. 



Die Zellulose läßt sich aus den Lösungen durch Säuren, Alkalien 

 oder Salze wieder ausfällen. Gross und Bevan* behaupten, daß die- 

 selben Mengen Zellulose wieder erhalten würden. Aus dem Reduktions- 

 vermögen der entstehenden Kunstseide hat man auf eine Oxydation 

 (Oxyzellulosenbildung) geschlossen. Mir scheint dieser Schluß durch- 

 aus nicht zwingend, denn auch durch bloße teilweise Hydrolyse und 

 Entstehen reduzierender Aldehyde würden sich die Erscheinungen 

 erklären lassen. Je länger die Einwirkung fortgesetzt wird , desto 



^) Zeitschr. f. angewandte Chemie Bd. 19, 1906, S. 1584. 

 2) Fremery u. ürban, D. R. P. 119098, und D. R. P. 119230; Süvern, 

 S. 92 u. 94. 



«) Franz. Pat. 346 721 : Süvern, S. 103. 

 *) Zellulose, S. 11. 



