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Zunächst kann ich daher die Beobachtung be- 

 stätigen, dass durch Einwirljung von concentrirtem 

 (20procentigem) Ammoniak, der gewöhnliche Phos- 

 phor, falls er damit auf dem Wasserbade bei etwa 

 6O0 (also im geschmolzenen Zustande) unter häufigem 

 Umschütteln, demnach bei lebhaftem Zutritt von Luft, 

 behandelt wird, in die „schwarze Modification" über- 

 geht, d. h. Arsen bildet. Am besten geschieht dies 

 derart, dass man einen Setzkolben mit breitem Boden 

 sowie erheblich grösserem Rauminhalt als nöthig für 

 die Substanzen nimmt, damit der Luft ein reichlicher 

 Zutritt bleibt, zugleich aber das Gefäss mit einem 

 längeren Glasrohr versieht, um das Verdunsten des 

 Ammoniaks möglichst zu verhindern. Der Kolben 

 wird häufig kurze Zeit aus dem Wasserbade entfernt 

 und lebhaft geschüttelt, um die Luft hinzutreten und 

 wirken zu lassen. Allein die auf solche Art erhal- 

 tenen Mengen Arsen sind nur sehr gering und griff 

 ich daher zunächst statt zum Sauerstofl" der Luft 

 (denn dieser schien mir an letzterer das Wirksamste 

 zu sein) zu anderen kräftigeren Oxydationsmitteln, 

 und zwar anfangs zum Wasserstoflsuperoxyd. 



In der That erhielt ich etwas grössere Mengen 

 Arsen, wenn ich derart verfuhr, dass ich Phosphor 

 mit concentrirtem Ammoniak übergoss , auf dem 

 Wasserbade zum Schmelzen brachte, sowie nunmehr 

 eine frisch bereitete Lösung von Wasserstoflsuperoxyd 

 hinzugab und das Ganze kurze Zeit unter Erwärmen, 

 sodann längere Zeit bei gewöhnlicher Temperatur 

 stehen liess. Allein zur Bestätigung meiner Ver- 

 muthung, dass es sich bei obigen Operationen nicht 

 um den Nachweis einer Verunreinigung des Phos- 

 phors mit Arsen, sondern um eine wirkliche Bildung 

 des letzteren aus jenem handle, liess sich auch die 

 zweite Reaction nicht verwerthen, weil auch die hier- 

 bei erzeugten Mengen Arsen nur äusserst dürftige 

 waren. 



Um indess für die Arsenbildung einen sicheren 

 Anhalt zu gewinnen, beschloss ich zunächst, den 

 mir zur Verfügung stehenden Phosphor auf seinen 

 Arsengehalt zu untersuchen und zwar sowohl den 

 gewöhnlichen farblosen als auch den amorphen rothen. 

 Hierbei zeigte sich nun, dass ich verschiedene Mengen 

 Arsen aus gleichen Antheilen Phosphor erhielt, je 

 nachdem ich farblosen oder rothen anwendete, oder 

 auch, je nachdem ich für beide verschiedene Oxy- 

 dationsmittel wählte. Gewöhnlich ergab der rothe 

 die grössten Mengen Arsen, schon bei der einfachen 

 Oxydation mit Salpetersäure, namentlich aber dann, 

 wenn ich andere Oxydationsmittel, z. 15. Baryumsuper- 

 oxyd mit Salzsäure oder Salpetersäure sowie auch 

 chlorsaures Kali mit Salzsäure anwendete. Indessen 



lieferte auch der gleiche farblose Phosphor, welcher 

 mit verdünnter Salpetersäure kaum bemerkenswerthe 

 Spuren Arsen binterliess, mit der concentrirten Säure 

 sehr deutlich erkennbare Mengen davon, reichlichere 

 ferner mit Baryumsuperoxyd und Salpetersäure 

 (0,4274 g Phosphor gaben 0,0142 g Schwefelarsen = 

 2,02 Proc. As; 0,501 g Phosphor 0,2012 g Schwefel- 

 arsen = 2,5 Proc. As). Aus dem amorphen Phosphor 

 liess sich in letztei-er Art bis über 2,6 Proc. Arsen 

 erhalten (1,3981 g gaben 0,049 g As2 S3 = 2,13 Proc. 

 As; 0,2266 g ferner 0,010 g Aso S3 = 2,64 Proc. As). 

 Geringere Mengen davon ergab zwar die Oxydation 

 mit Baryumsuperoxyd und Salzsäure; trotzdem ge- 

 lang es nicht, einheitliche Procentmengen bei An- 

 wendung verschiedener Mengen der gleichen Sub- 

 stanz zu erhalten. Als aber endlich der amorphe 

 Phosphor (1,02 g) derart oxydirt wurde, dass ein 

 sorgfältiges Gemisch desselben mit Baryumsuperoxyd 

 unter Erwärmen in verdünnte Schwefelsäure einge- 

 tragen oder mit Wasser verrührt und mit concentrirter 

 Schwefelsäure versetzt wurde (auf 1 g P 13,63 g Ba O2 

 und 8 g Ih SO4), erwies sich das später aus der 

 völlig oxydirten, von Baryumsulfat sorgfältig abfil- 

 trirten Flüssigkeit durch Schwefelwasserstoff in sehr ge- 

 ringer (fast spurenweise) Menge abgeschiedene gelbliche 

 Pulver als reiner Schwefel, der sich völlig in Schwefel- 

 kohlenstoff löste. Auch eine durch Ammoniak aus 

 dem (noch mit Schwefelwasserstoff durchtränkten) 

 Pulver in Auflösung gehende Spur erwies sich in 

 Schwefelkohlenstoff völlig löslich und verbrannte 

 völlig mit blauer Flamme auf Platinblech. 



Da es hiernach offenbar die salpetersäurehaltigen 

 Oxydationsmittel waren, welche Arsen ans dem Phos- 

 phor erzeugten, andererseits ersteres aus letzterem 

 auch mittelst Ammoniak entstand, so versuchte ich 

 durch vereinigte Wirkung beider (sowohl der Sal- 

 petersäure als des Ammoniaks) sowie auch mittelst 

 salpetrigsaurer Salze eine Synthese des Arsens 

 zu erwirken. Erhitzt man gewöhnlichen Phosphor 

 mit salpetersaurem Ammon auf dem Wasserbade im 

 Rohr mit vorgelegtem Kühler, so reagirt er nicht 

 früher als bei etwa 60", aber danach so heftig, dass 

 er selbst bei Gegenwart von kohlensaurem Ammon 

 zu Explosionen Veranlassung geben kann, entsprechend 

 der bekannten Erscheinung, dass Phosphor im Dampf 

 von Ammonnitrat ähnlich wie im Sauerstoflstrom ver- 

 brennt. Auch wenn man Phosphor zugleich mit 

 Ammonnitrat und Kaliumnitrit erwärmt bei Gegen- 

 wart von Ammoncarbonat, kommt anfangs keine, 

 später, bei einer lt)0" nahen Temperatur, eine über- 

 aus lebhafte Reaction zu Stande. Daher schien für 

 eine derartige Synthese mir der amorphe Phosphor 



