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des Sciences de Saint- P^tepsboiirg. 



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iiiul IIRr-Siuircn. Ich vcrwaiidto HCl Satire von 1,19 

 sp. Gew. und oihitztc die Kolireu bci 100 ini Laufe 

 von 1 2 Stunden. Im Rolirc bildetcn sich zwei iSchich- 

 ten ; cine zienilicli grosse unterc und cine sehr kleine 

 obère. Als dieRôlire in eincrKalteniisclmng (Salz iind 

 Schnee) abgckiiblt wurde, vcrgrussertc sich die obère 

 Schiclit zusehends. Beim Oifnen der Rôbre cntwich 

 ein mit griiner Flamme brennendes Gas, einer Flamme, 

 wolelie tïir fliicbtige ('liloriire cliarakteristiscb ist, und 

 die Schiclit verschwand. Dieser Uinstand deutetc 

 darauf hin, dass die obère Schiclit wahrscbeinlich 

 Chlormethyl ist. Uni die Natur dièses Gases fest- 

 znstellen, bestiminte ich den Siedepuiikt desselben und 

 beobachtete die Eildung dos krystallinischen Hydrats, 

 welches fiir CH3CI charakteristisch ist. Das aus 15gr. 

 Oxymethylen dargestellte Gas welches, durch Wasser 

 und CaClo gestrichen war, wurde in absoluten bis 



— 20 abgektUilten Alkobul gclcitet; das beim Verdiin- 

 nen dor alkoholischen Lusung mit Wasser abgescbic- 

 denc Gas wurde, aufs Noue durch cine CaCl„-Rôhre 

 geleitet uiid in einer Kaltemischung von krystalli- 

 nischeni CaCL und trocknoin Sclinee verdichtet. Dabei 

 bildete sich eine wasscrhelle, leiclit bewcgliche Fliissig- 

 keit, dercn Siedepunkt nach der Méthode von Liebcn 

 crmittelt wurde: der Siedepunkt liegt bel — 21° (Ber- 

 thelot'') fiihrt fiir CH3CI — 22^ bis — 2r, Regnault') 



— 23,78'' an). Als der grôsste Theil der Fliissigkeit 

 abdestillirt war, wurde zum Rest Eiswasser hinzuge- 

 fiigt, wobei ein Theil des Kôrpers aus dem Rohre 

 geschleudert wurde , das Ùbrigbleibende jedoch zu 

 einer bliittrig- krystallinischen, eisartigen Masse er- 

 starrte. Beim Steigen der Temperatur schmolz dièse 

 Masse, und es entwich ein Gas; Das Schmelzen be- 

 gann bei -+- 5° bis -+- G° und endete bel -+- 1 1^. Dièses 

 deutete darauf hin, dass die krystallinische Masse 

 Chlormetbylhydrat ist, welches zuerst von Baeyer*) 

 erhaltcn wurde. 



Ausser CH3CI, CHgBr, CHjJ ist in allen drei Fàl- 

 len die Gegenwart von Ameisensàure, einer sehr 

 geringen Menge harziger Korper und von unange- 

 griftenen Oxymethylen nachgcwiesen. Uni Ameisen- 

 sàure nachzuweisen wurde die saurc HJ oder HBr 

 enthaltende Losung mit kohlensaurem Blei neutrali- 



6) Beilstein Handb. 105. 



7) Jahresb. 1863, 70. 



8) An. Cil. 103, 183. 



Tome XXVm. 



sirt und auf dem Wasserbade conceiitiirt, wobei ailes 

 unaiigcgriffene Oxymethylen sich verfliichtigte. Die 

 Losung des Bleisalzes wurde durch Weinsiiure zer- 

 setzt und abdestillirt; im Destillate war es leicht die 

 Ameisensàure durch die Reactionen mit AgNO^ und 

 llgO nachzuweisen. Die saure Losung, welchc HGl 

 enthielt, wurde in der Kalte mit Na^COg ncutralisirt 

 und ziir Trockne cingedampft. Die trockne Masse 

 mit absolutem Alkohol behandelt, der alkohulische 

 Auszug zur Trockne eingedanipft nnd daraus die Amei- 

 sensàure mit schwacher H,SO^ abgeschieden. 



Ausser diescn Producten siiul kcine anderen aufge- 

 fuiiden wordcn. 



Da das Oxymethylen, welches ich in Arbeit Iiatte, 

 durch Oxydation von ]\Ietliylalkohol dargestellt war, 

 so konnte ein Zweifel entstehen, ob nicht das ange- 

 wandte Oxymethylen nnoxydirten Mcthylalkoliol ent- 

 halte, dessen Anwesenheit die Bildung von Haloidan- 

 hydriden erklaren konnte. Dieser Umstand nothigte 

 iiun besonders ant die Reinheit des Oxymethylens 

 Aclit zu geben. 



Das von mir zu den Versuciien angewandte Oxy- 

 methylen liatte liber 2 Monate im Exsiccator iiber 

 HjSO^ im Vacuum gestanden und liess sich leicht in 

 feinstes Pulver zerreiben. Beim Erhitzen schmolz es 

 allniahlich, wobei esgleichzeitig siedeteundsublimirte; 

 bei wiederholten Versuchen wurde keiiie Fliissigkeit 

 bemerkt. 



Um mich jedoch von der Abwesenhcit des Mcthyl- 

 alkohols zu iiberzeugen, bereitete ich aus meinem 

 Oxymethylen vcimittelst trocknen Aramoniak Hexa- 

 raethylenamin. Die Reaction verliinft fast quantitativ 

 und ist sehr energisch; zuerst erhitzt sich der Korper 

 von selbst, zu Ende der Reaction ist ein Erwarmen 

 auf dem Salzbade erforderlich, wobei sich ailes Wasser, 

 welches sich bei der Réaction gebildct hatte, verfliich- 

 tigt und folglich auch der Methylalkohol, welchcr 

 eventuell vorhanden sein konnte. 



Die wâsserige Fliissigkeit, welche beim Behandeln 

 von 5 gr. Oxymethylen mit trocknem Ammoniak er- 

 halten war, wurde mitH.,SO^ neutralisirt, abdestillirt, 

 mit einem Ueberschusse von Pottasche behandelt und 

 vonNeuem destillirt. In diesem Destillate bildete sich 

 beim Behandeln mit Pottasche keine Schiclit Methyl- 

 alkohol, auch war kein Gerucli von Methylalkohol 

 wahrzunehmeu. 



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