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Riillptiii de r/%oa«1éniie Impériale 



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Um ganz siclicr vor dcr Abwoscnlicit dor Mcthyl- 

 gruppc zii sciii stclltc icii Oxyinotiiyleii iiacli ilcr Mé- 

 thode des Hrn. Prof. A. Butlerow^) aus Jodmetl)yleii 

 uiid oxalsaiirein Silbor dar. 



CH^J.. iind ('XXiAgo wurdcii in eineni Kolbclieu uu- 

 tor einer Scliiclit liochsiedendcii SteiiiOrs, welches mit 

 Na gercinigt war, verniischt; die Prodiicte dor Réac- 

 tion wui'dcn durcli ein weites gebogones Rolir in cin 

 anderes abgekiildtes Rolir geloitet. Bcim Erwiirmeu 

 dos Kulbcliens ontwichcn Gase (CO und CO^) uud das 

 Oxymetliylcn setzto sicli als undurcbsichtige weisse 

 Scliicht an don Wandeu des Rohrs ab. Nach Beendi- 

 gnng dcr Gasontwickclung, wurde das Oxynietliylen 

 gosammeit, mit Aethor. Alkoiiol, Wasser, wiederuni 

 mit Alkohol uiul Aethor gewasclien, iiber H^SO^ ge- 

 trocknet und in zugesclimolzenera Rohre sublimirt. 



Da icli niciit viel Substanz orhalton liatte, CHgBr 

 aber Icichter zii erkennen ist als CH3CI, erhitzte ich 

 in zugeschmolzenem Rolire die ganze Quantitât des 

 auf die beschriebene Weise erlialtencn Oxymethylens 

 mit HBr bel 100° im Laiife einiger Stunden. 



Das Aoussere des Rohreninhalts nnd die uâlieren 

 Versiiche mit der oligen Fliissigkeit bowiesen zur Evi- 

 denz, dass ich es auch hier mit Brommetliyl zu thun 

 liatte. 



Aus meinen Vorsuchen folgt also, dass das Oxy- 

 metliylcn beiin Erwarmen sich den drei wasse- 

 rigenllaloidwasserstoffsauren gegeniiber ganz 

 gleicli verhalt: in allen Fâllen bilden sich 

 Ameisensaur(; und das Haloidanhydrid desMe- 

 thylalkoliols. 



Soleil ein Verhalteii dos Oxymethylens (Fornialdo- 

 hyd) ist eigenthiimlich und, nach don bis jetzt gesam- 

 mclten Tliatsachen zu urtlieilen, der Einwirkung von 

 Haloidwasserstnffsilurcn ouf andero Aldéhyde niclit 

 entsprechend ^"). 



Ich môchto inir das Recht vorbelialten den Meclia- 

 nismus der beschriebenen Reaction durch iieue Vcr- 



9) Ann. Ch. 111, 242. 



10) Tiocknes IICl in reinen Acctaldehyd geleitet bildct einc 

 oligeFliisssigkeit CHjCHCl— O-GICIICII3 (Lioben An. Ch. Ph. 10(3, 

 336). Wcnu mau in der Kiilte mit IICl gesattigton AUleliyd stelieu 

 lilsst, so crhillt man nach cinigen Tagen Crotonaldchyd, das Alde- 

 hyd der Chlorbutt<'rsaure, eiueu Kôrpcr vou dcr Zusaninicnsetzung 

 CiQHjgCljOj und liôlicrc Condensationspioducte (Keku lA An. d. Ch. 

 u. Pharm. 162, 102). Wenn iiian cine Mischiing von gcwidinlichem 

 Aldf'byd mit scliwacber Salzsaure cinige Tagc stchen lilsst, so er- 

 hiilt nian Aldol (Wiirtz G. U. 'J2, 1438). 



suche zu erlautcrn, iiiid tlieile zum Schluss von vielcn 

 mogjichen Erklaniiigcii dcr bcschriclienon Uniwand- 

 lung iiur zwei nyiiothoscn mit, deronWahrschcinlich- 

 keitsgrad wcitere Versuche zcigcn werdeii. 



Einc aniiahcrndc quantitative Bestiinniung der 

 hauptsachlichen Prodiictc dcr Réaction von Oxymetliy- 

 lcn auf HJ-siiure zeigte mir, dass auf je cin Molckiil 

 CH3J sich cin Molckiil Ameiscnsaure bildct. Woiin 

 wir annchmen, dass solch cin Vcrhiiltniss uiitcr don 

 Producten auch bei den andcrcn llaloidwasserstoff- 

 sauren besteht, kônnen wir folgende allgemcine Glci- 

 chung aufstellcn: 



2CE3O -4- HG = CH3G -t- CH.O. 



(wo G = Br, J, Cl ist). 



Dicse Gleichung zcigt, dass indem ein Aldcliyd- 

 molekiil zum Alkoholradikal rcducirt, das anderc 

 zur Saurc o.xydirt wird. Solch ein Verhalten des Oxy- 

 methylens ist gewisscnnasscn der Zersetzung von Benz- 

 aldehyd (und einiger anderon Aldeliyde) durcli Alka- 

 lien analog. Wenn wir annelimen, dass in bcidcn Ealleii 

 cine unsymmctrische Hydratation dcr zwei Aldchyd- 

 molekiilen stattfindet, so haben wir folgende Glei- 

 chungen: 



aH.COH 



CACOH- 



IICOH 

 HCOH 



CgH-CH^OH 

 CeH;C(0H)3=CeH,C00H-^lL0 



CH3. OH. 



CHoO,, -H H„0 



H, 



(OH).,- 



Ho _ 

 ^(OH),3~'HC(OH)3 



Eine zvvcite Voraussetzung, welclie keinc Analogie 

 in den vorhandenen Thatsaclien findct, abcr dennoch 

 vielleicht als nicht ganz unwahrscheinlich angcsehen 

 wcrdcn kanii, wiirde durcli folgende (xleichungen aus- 

 gedrûckt: 



CH.,< 



H 

 COH 



nOH 



HG = CH 



/ G 

 \0H 



CH,.0 



CH3G 



CH,0„ , 



d. h. zuerst verbindet sich das Oxymetliylcn mit dcr 

 naldidwasserstoft'silurc und bildet ciiien unbcstandigen 

 Haloidhydrin des Mctliylcnglykols "), welches mit eincm 

 zwoitcn Molckid Oxyiiiethylon CH.O. und CHaG liefort. 



11) Auf die Fâhigkeit solch cine Verbiudiing zn liildcn weisen 

 zum Tlieil die von Prof. A. Butlerow augefiilirtcn 'l'batsaihen hin 

 (Einwirkung vou IICl auf Oxymethyleu). 



