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des Sciences de Saint- PëtershouPR. 



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Die Versiiche, iim die obenangofiihrten Gleicluiiigeu 

 zu cnntroliren, sind iiocli niciit beeiuligt. 



Zum Schluss lialte icli es fiir raeine Pfliclit meinen 

 Dank Hrn. M. Lwow auszusprcchcn, uiiter desson Lei- 

 tuiig dièse Arbeit geniacht ist. 



St. Petersburg, 7. (19.) April 1883. 

 Univei-sitiUs-Laboratoriiim des Ilru. Prof, l^utlcrow. 



(jber die Einwirkimg von Natriumisobutylat auf Jodo- 

 form. Von A. Gorboff und A. Kessier. (Lu le 



2(; avril 1883.) 



Bei<amitlicli criiielt Hr. Prof. Butlcrow') bei Eiii- 

 wirkiiiig von Natriumaetbylat auf Jodoforui, ausser 

 Jodinetliylen, Acrylsaure und Aetliylniilchsaure. Es 

 war anzunehraen, dass die zwei lotzten Substanzen, 

 die in ilirem Moleciil die Gruppe Cg entiialteu, sidi 

 auf Kosten der Kolilenstoffgruppen des Aethylats einer- 

 seits und des Jodofonn andreiseits gebildet liatten. 

 "War diose Vermutliung richtig, so niusste die Ein- 

 wirkung vou Metallalkoliolaten anderer AUcoliole zur 

 Bildung entsprecliender Sauren fiihren; die eine von 

 ilinen wiirde ein Homolog der Acrylsaure, die andere 

 ein Analog der Aethylmilchsaure sein. 



In dieser Voraussetzung liessen wir Natriumisobu- 

 tylat auf Jodoform in folgender Weise einwirken. — 

 Gepulvertes Jodofonn wiirdc in einen mit Rûckfluss- 

 kiihler verselienen Kolben eingefiihrt uud das Butylat 

 (1 Th. Natriura auf 20 Th. Isobutylalkohol), welchcs 

 eine Teniperatur von ungefahr 75'^ batte (bei niedcrer 

 Temperatur fiingt es an zu erstarren) allmahlich zuge- 

 gossen. Die Einwirkung ist eine energisclie: die Fliis- 

 sigkeit geratli in ein Icbhaftes Sieden, wird braun und 

 scheidet Jodnatrium in reicblichen Mengen ans. Mit 

 dem Zusetzen des Butylats wurde so lange fortgefahren, 

 bis die Fltissigkeit solbst bei einigeminutenlangem 

 Kochen eine anhaltende alkalische Réaction zeigte. 

 Der Inlialt des Kolbens wurde dann mitWasser behan- 

 delt und die entstandenen Schichten niittelst Scheide- 

 trichter getrennt. Die obère — alkobolische — Schicht 

 enthielt, wie es sicli crwies, Jodmethylen in Lôsung; 

 die uutere — eine wiisserige Losung von Jodnatrium und 



1) Ann. (lo chim. et de iiliys. lilll (1858), 313. Aiin. fliem, ii. 

 Phann. 114 (18Gi)) 204 uiid US (18G1) 325. 



von den bei der lleaction entstandenen organischen 

 Salzen — wurde neutralisirt und, um den Butylalkohol 

 zu verjagen, eingcdampft, Der Rtickstand, in Wasser 

 gelost und mit Weinsaure im Ueberscbusse versetzt, 

 wurde destillirt, und das saure Destillat, mit kolilen- 

 saurem Natron gonau neutralisirt, bis zur Trockne ein- 

 gedampft. 



Die so erhaltenen Natronsalze wnrden dann mit 

 Schwefelsaure ^1 Tli. H.^SO, auf 1 Th. 11,0) zersetzt, 

 wobei sich eine saure Olschicht abschied, die, abge- 

 lioben und iiber gegliihtem Glaubersalze getrocknet, 

 nacli lângerem Steheu Krystallc eiuer ungesiittigten 

 (mit Brora sich verbindenden) festen Silure lieferte. 

 Beim Fractioniereu der vou den Krystallen abgegos- 

 senen Fltissigkeit, gaben die hoher siedendeu Fractio- 

 iieu (180° — 210°) niclit unbedeutende Mengen dersel- 

 ben festen Silure. 



Zwischen Papier gepresst und ans heissem Wasser 

 umkrystallisirt, stellte dièse Saure lange, schon gliin- 

 zendeNadeln dar, deren Schmelzpunkt bei 69,5'^ — 70*^ 

 lag. Die Analyse der freien Silure und ihres Silbersal- 

 zes ergab folgende Resultate: 



1) 0,2477 gr. Silure gaben 0,5425 gr. C(\ und 

 0,1795 gr. H„0. 



2) 0,3902 gr. Siïbersalz gaben 0,4135 gr. CO^ und 

 0,1168 gr. H„0 und liessen 0,2035 gr. SMlber 

 uach. 



Daraus ergiebt sich ; 



Gcfuiideu. 

 1. 2. 



Beiecbuet. 

 fur e,ILO„ 



fiir CsII^AgO., 



C = 59,73 28,90 

 II = 8,05 3,32 

 — 52,15 



Ag 



60,00 28,98 



8,00 3,38 



— 52,17 



Demnach ist die von uns erhaltene Silure mit der 

 in der letztenZeit von Miller") ausfiihrlicher beschrie- 

 benen Dimcthacrylsilure identisch. Ihr von anderen 

 Forschorn niclit angegebenerSiedepunkt liegt bei 195° 

 (uncorr.) 



Was die niedriger siedenden Fractionen anbetrifft, 

 so enthalten sie Fettsiiuren, welche sich mit Brom 

 nicht vereinigen; ihre Natur haben wir vorliuifig nocli 

 iiicht nilher bostimint. Die Butyloxyvaleriansilure, die 



M iUcr. Ann. Chcm, 



11. Pliarm. 200 (1879), 261. 

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