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Bulletin de l'itcadëniie Impériale 



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der AetliylinilclisilurL' ontspreclieii wiirde, liabeii wir 

 nicbt naclnveiseu konnen. 



Wir bohalten uns vor die Einwirkung von Natriiim- 

 isobutylat, so aucli anderer Alkoliolatfi aiif Jodofonn 

 ebonso wie auf Broino- iind Ciildroforni eiiKMii oin- 

 geliciidcren Stiidiiini /.u unterwerfeii. 



Dièse Arbeit ist iiu Uiiiversitats-Laboratoriuni des 

 Hni. Professer Biitlerow aiisgofuhrt. 



St. Petei-sbiirg. Apiil 18S3. 



Uber die Tetrinsâure uiid deren Homologe ' ). Von Wla- 

 dimir Pawlow. (Lu le 21; avril l8So.) 



Bei der vorliegenden Arbeit, die von mir nacli 

 deni Vorsclilage des Herrn Prof. Butlerow unternoni- 

 iiien wuiile, liatte icli liauptsaclilicli im Auge eino 

 tiefere Erforscliung der Natiir der Tetrinsiiure uiid 

 ilirer Homologe, sowie der Réaction, bei der dièse so 

 vereinzelt stehenden, niei'kwiirdigcn Sauren ihren 

 Drsprung nehnien. 



Vom Methylacetessigester und desscn Homologen 

 ausgeliend, erhielt Demarçay zwei parallèle Reihen 

 von Siluren, deren Zusanimensetzung er durch folgende 



aligcraeine Formein Cgj^^^ 



3)nC(HI-l-1)- 



A ""'i C3(,„^3, 



n,( ,^ ,0,,ansdriickcn zu konnen glaubt: Bas crste 

 Glicd der Reihe C3,„,^3,1I,(,„^„^.,0,- die Tetrinsiiure 

 liât nacli Demarçay die Zusamniensetzung: 3(C^H^0J. 

 H.^0 Oder C,,H,,0,. 



Liisst man ein Molekiil Brom in Gegenwart von 

 Wasscr, das zur Vcrniinderung der Heftigkeit der 

 Reaction dient, bei 0" auf ein Molekiil Methylacetes- 

 sigester eiuwirken, so findet Substitution statt, und 

 man erlialt ein sclnvcres gelbliches 01, das einen 

 schwachen eigentliiinilichen Gerucli besitzt. Das so er- 

 haltene Produkt stellt den Monobrommetliylacctessig- 

 ester vor, dem hôcbstwahrsclieinlich die rationelle 

 Formel : CH, CO CBr. ( CH3)— CO . OC,, H, zukommt. 

 Um dasselbe von der bei der Réaction entstehenden 

 Bromwasserstoftsaure zu befreien, wird es sorgfiiltig 

 mit Wasser ausgewaschen und iiber Clilorcalcium 

 getrocknet; die Ictzten Spuren der HBr entfcrnt 

 man, indem man es einige Zeit iiber Calciumcarbo- 

 nat stelien lâsst. 



Demarçay sclireibt bekauntlicli einon selir weitliiuti- 

 gen Weg zur Bereitung seiner Siiuren ans diesem 

 Pniparate vor und giebt fiir deren Bildung eine cora- 

 plicirte Erklarung. Icb liabe aber die Beobachtung 

 geniacht, dass die Tetrinsiiure sich sclionbei einfachcm 

 E]rliitzen von Bromnietliylacetessigester bildet. 



Wird Monobroramethylacctessigester, der mit Lak- 

 muspapier keine saure Réaction melir zeigt in einem 

 mit Ableitungsrolir und A'orlage versehenen Gefàss 

 auf 100' (im Wasserbade) erliitzt, so lassen sich fol- 

 gende Erscheiiuuigen beobachten: nach Verlauf von 

 1 bis 2 Stunden filngt die etwas dunkler gewordene 

 Fliissigkeit an einzelne Krystalle abzuscheiden; die 

 Anzahl dieser Krystalle wiichst bald so sclinell, dass 

 der ganze Inhalt nach einigen Minuten zu einer kry- 

 stallinisclien, ziemlich compacten Masse erstarrt. Da- 

 rauf filngt eine Fliissigkeit an in die Vorlage iiberzuge- 

 hen, welclie nichts Anderes als Aethylbromid ist, — 

 ihr Siedepunkt liegt bei 39"", mit essigsaurem Silber 

 liefert sie Essigsâureilthy lester. AVilhrend der ganzen 

 Zeit des Vcrsuches (10 — 11 Stunden) entwickeln 

 sich geringe Mengen von HBr. 



Der bei solcher Reaction entstandene krystalli- 

 nische Korper wurde durch Absaugeu und Pressen von 

 der Mutterlange befreit und auf den Schmelzpunkt — 

 der bei 184''lag — gepriift. Nach einmaliger Krystallisa- 

 tion aus Alkohol, konnte in der Substanz kein Brom 

 mehr nachgewiesen vverden und eine Vergleichung 

 dièses Reactionsproduktes mit dem nach Demarçay 

 dargestellten Pi'iiparate crgab viillige Ubereinstimmung 

 der bciden Korper. Zum Belege fiilire ich hier folgende 

 Data an: 



„ , . .. , T. 1 ■. . Durch einfaches Erhitzeu 



Tetnnsaure narh Demarçay l>er<'.tol: ,,.„.ges,eiitos Priiparat: 



*) Eug. Demarçay. Aim. Av cliim. et de phys. .5"" série. (1880) 

 tome XX 1). 433. 



1. Schmelzpunkt 189° 



2. Erstarrungstemperatur 187 



3. Siedepunkt (mit Zersetzung) 

 circa 260 



4. Sublimirt mit Hinterlassung 

 von Kohle 



5. unloslicli in CHCl., 



G. schwer loslich in kalteni Was- 

 ser und Aether 



7. Sehr loslich in Alkohol und 

 heissem AVasser 



8. filrbt sich mit Eisenchlorid 

 violett 



circa iyO^{sehr rein) 



187° 



circa 2G2° 



ebenfalls 



) 



