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Zur weitereii Identiticinmg der beideu Silureu wurde 

 die Einwirkung von Pliospliorpentachlorid studirt: es 

 entstelit ein Produkt, das mit dem, iiacli Demarçay 

 dargestellten (C,H,_OC],), gleicheii Sicdepunkt (1 72'=— 

 174^) und gleiclie Farbenreaction mit coiiceutrirter 

 Sciiwefelsilure zeigt (violette Farbiing, die mit Zusatz 

 von Wasser verschwindet). Ûberdies bildet sich liei 

 Einwirkung von Chlor auf C^H^OCl.,, in tlbereinstim- 

 mung mit der Angabe von Demarçay ein pracbtvoU 

 krystallisirendes Additionsprodukt. 



Somit kann man auf Gruud der angefuhrten Tbat- 

 sachen fiir vollig erwiesen balten, dass die Tetrin- 

 siiure eins der Hauptprodukte der Umwand- 

 lung ist, welcbe der IMonobrommetliylacetes- 

 sigester durch Wàrme (und sogar bei gewolinli- 

 cher Temperatur, obgleich langsam) erleidet. Uni in 

 das Wesen dieser eigentliiimlicben Reaction genauere 

 Einsicbt zu erlangen, unternabm ich eine quantitative 

 Bestimmung der sicb dabei bildenden Korper. Die 

 Anordung des Versuches war folgende: um jeglichcn 

 Gebrauch von Korken zu vermcidcn, die von entwei- 

 cliender HBr angegriffen werden konnten, wurden das 

 Gefass, in dem der substitnirte Ester erhitzt werden 

 sollte, und die Vorlage fiir Àthylbromid, als zusam- 

 menliiingendes Ganzes ans Glas angefertigt; an die 

 Vorlage reibten sich ein Geisslersclier Apparat mit 

 AgNO., (zum Auffangen von HBr), ein Chlorcalcium- 

 rohr und wieder ein Apparat mit Âtzkali an. Aile 

 Theile wurden vor und nach dem Versucli gewogen. 

 Gegen Ende des Versuches wurde durch das ganze 

 System trockne und von COo befreite Luft durclige- 

 saugt. Auf dièse Weise liesseu sich folgende Data er- 

 halten : Angewandter Monobromraethylacetessigester 



= 19,1505 gr. 



Summe der festen und fliissigen Produkte, die ira 

 Reactionsgefâss zuriickgeblieben waren 13,248 gr. 

 C.H^Br (in der Vorlage) 5,451 » 

 HBr 0,3062 » 

 CO, 0,0615 » 



In Sumraa 19,0667 gr. 



Ans diesen Zahlen litsst sich der Schluss ziehen, 

 dass bei der Bildung derTetrinsâure ans Mono- 

 brommethylacetessigester weder CO,, noch CO 

 in irgcndwie betriichtlichen Mengcn entstehen. 



Alsdunn sei es niir noch gestattet, Zahlen anzu- 

 fiihren, die Gewichtsmengen in Procenten ausdriicken 

 und mehreren gegenseitig sich erganzenden quantita- 

 tiven Bcstimmungen eutnommeii sind. Ans je 100 

 Theilon Monubrommethylacetessigcster wurden er- 

 halten : 



Ausbcute an Tetrinsaure := 38,0"/, 

 C^H^Br = 30,5%. 



Schvveres Ocl, das 

 Tetrinsaure zuriickbleibt : 



im Reactionsgefiiss neben der 



= 18,1%. 



Was die Natur dièses Oeles anbelangt, so lâsst sich 

 nur sagen, dass die bei der Analyse auf Brom erhal- 

 tencn Zahlen zu Gunsten der Ausicht sprechen, dass 

 es zum weitaus grossten Theil ans unverandertem Mo- 

 nobrommethylacetessigester besteht — der âusserst 

 stechende Geruch aber weist auf die Gegenwart des 

 Brommethylaethylketons hin, was wohl im Zusammen- 

 hange mit der in selir geringen IMengen vorhandeuen 

 CO, steht. 



Nach der Théorie enthalt das Keton = 52,987„ Br. 



» .. der Ester = 35,87% Br. 



Gefundcn: 37,66«;, u. 37,52%, Br. 



Die oben angefiihrte Meinung iibcr die Natur des 

 Oies wird in hohem Masse dadurch bestatigt, dass 

 das ausgeschiedene Oel bei wiederholtem Erhitzcn 

 von Neuem Krystalle von Tetrinsaure abzuscheiden 

 vermag. 



Zieht man also in Betracht, dass selbst nach 1 1 

 stiindigem Erhitzen ein Theil des Monobrommethyl- 

 acetessigesters in Folge der schlechten Wârmeleitung 

 des entstandenen Krystallbreies unveriindert bleibt, so 

 liisst sich, nacli Abzug des unverandcrten Ausgangs- 

 materials (und weun man die sehr geringen Mengen 

 von HBr u. CO., nicht beachtet) ans den oben ange- 

 fiihrten Zahlen mit vollem Recht folgende einfache 

 Entstehungs-Gleichung der Tetrinsaure ans dem 

 Ester herleiten: 



C,H,,BrO,— C.H.Br = C.HA- 



Die Formel C-Hi^Og kommt aber der von Demarçay 

 gegebenen: 3 (C^H^.,) . H.,0 ziemlich nahe — letztere 

 entspricht niimlich Coi/jH^Og. 



3[3(C,H,OJ.H.p] = 7C5V,HA 



