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Bulletin de l'/tcadëmie linp<^riale 



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In der Tliat, da der Ester C^Hj^O, eiue Kolilen- 

 stoffkette von C. eutlialt uiid bei dem Ubergang vom 

 gebromten Ester zur ïetrinsilure keine CO.^ und auch 

 nicht CO entweicht, so sind wir berechtigt zu erwar- 

 teii, dass wir C.aucli in der Tetrinsiùire vorfinden nnd 

 die Analysen von Di'marçay demnacli der Wirkliclikeit 

 nicbt ganz entsprecbeu. 



Die Analysen, wie ans Folgendem zu crsehen ist, 

 liaben dièse Erwartung nicht getansclit. 



I. 0,3830 gr. des nach Deniarçay dargestellten 

 Silbersalzes ergaben bei der Verbrennung 0,3786 gr. 

 Kohlensâure und 0,0906 gr. Wasser, und liessen 

 0,1879 gr. Silber nach. 



II. 0,2575 gr. der durcli Erbitzen des Munobrom- 

 esters dargestellten Tetrinsaure gaben bei der Ver- 

 brennung 0,4950 gr. Kohlensiiure und 0,1232 gr. 

 Wasser. 



III. 0,3274 gr. ebensolcber Tetrinsaure lieferten 

 bei der Verbrennung 0,6323 gr. Kohlensiiure und 

 0,1691 gr. Wasser. 



Ans diesen Data lixsst sicli folgende procentische 

 Zusammensetzung berechuen: 



Versuche: 



Zu Gunsten der ans den eben angefuhrten Zahlen 

 abgeleiteten Formel C^H^O., sprichtnuchder Unistand, 

 dass die meisten Salze der Tetrinsaure, laut Analysen 

 von Deniarçay selbst, nach deni Typus 5 C^II^p.^ 

 2M.,0, gebildet sind, der offcnbar sicli auf CgH,_M03 

 zuriickleiten lasst: 



5C^Bfi.^ . 2M.p = C,,„H.,„M,p,3 = 4C,H,M03. 



Somit wiire auf Grund des tfberganges voni 

 Ester, der Résultats der Analysen dor freien 

 Silure und der Zusammensetzung der Salze der 

 Beweis fur die Formel CH^Og, statt 3(C,H,0,). 

 HO, erbracht. 



Nimmt man an, dass in ("jH^O, die Acetylgruppe 

 sich noch erhaltcn bat, so siebt man aus der Formel, 

 dass die Tetrinsaure einen ungesàttigten Kôrper dar- 

 stellt und 2 At. Brom zu fixiren im Stande sein muss. 

 Der Versuch bestîltigte dièse Annahme. 



Berechnet fiir ('.H.OgBr, Brom = 58,397„ 

 Gefunden " ' Brom = 60,98% 



Die Bestimmung wurde derart vorgenommen, dass 

 man Brom tropfenweise zu der in Wasser suspendir- 

 ten Silure zufliesseu liess, bis die Entfiirbung aufiiorte 

 und dann wog. Das Additionsprodukt ist ein schweres, 

 gelbliches Oel. 



Da die Bildung der Tetrinsiiure aus Monobrom- 

 metbylacetessigester so leicht und glatt verliiuft, so 

 diirfte man die Erwartung hegen, dass dièse Reac- 

 tion aucli zui- Darstellung der hoheren Homologe 

 der Tetrinsiiure aus den entsprechenden gebromten 

 Estern sich anwendbar erweisen wiirde. In der That 

 wurden ganz auf dieselbe Weise, wie es bei der Te- 

 trinsiiure beschrieben, zwei Homologe derselben — die 

 Pentin- und Heptinsixure Demarçay's, dargestlelt. Die 

 von mir durch einfaches Erhitzen des Monobrora- 

 aethylacetessigesters erhaltene Pentinsiiure [nach 

 Demarçay = 3 (C^jH^O.,) . H.,0] ist der Tetrinsiiure sehr 

 ixhnlich; in kaltem Alkohol lost sie sich jedoch noch leicli- 

 ter; ihr Schmelzpunkt, iibereinstimmend mit der An- 

 gabe von Demarçay, liegt bei 128^, die Erstarrungs- 

 temperatur ist 115"^. Dièse Siiure habe ich vorliiutig 

 nicht weiter untersucht. 



Erliitzt man Monobromisobutylacetessigester unter 

 oben angefiihrten Bedingungen, so erhillt man die 

 Heptinsiiure Demarçay's [nach ihm 3(C,H,yOj.H.p], 

 die nach einmaligem Umkrystallisireu aus Alkohol in 

 flachen, sich fett anfiihlendcn, perlmuttergliinzenden 

 Bliittchen erscheint. Sie scbrailzt bei 150"" — 153^ 

 (Demarçay giebt 150^ — 151^) und erstarrt bei 148°. 



Dièse Siiure bot fiir mich ein besonderes Interesse 

 dadurch, dass dieselbe im Sinne meiner Ansicht die 

 Zusammensetzung C^H^.Og besitzen musste, welche 

 von der Formel Demarçay (3[3(C,H,„0_,).Hp] = 

 = 7CgH,3,/.03) sich bedeutend unterscheiden wiirde. 

 In der That, wahrend der Unterschied der Zusammen- 

 setzung fiir moine Formel und fiir die von Demarçay, 

 bei der sogenannten Tetrinsiiure beinahe in don Gren- 

 zen des Vcrsuchsfehlers liegt, muss derselbe hier, bel 

 der Heptinsiiure, nalic 27^ Kohlenstoff betragcn. 



