179 



Bulletin de l'/lcadéinie Impériale 



ISO 



J'ai essayé aussi cà effectuer l'oxydation au moyeu 

 du permaugauate de potasse additiouné de l'acide sul- 

 furique ( 1 p. d'acide sur 5 p. de sel). Le résultat n'a 

 pas été satisfaisant: l'oxocténol ne s'est presque pas 

 formé, tandis que — à juger d'après l'odeur — il y avait 

 formation d'une certaine quantité d'acétone C;HnO, 

 dont la formation a lieu chaque fois lorsqu'on effectue 

 l'oxydation de l'isodibutylène au moyen du mélange 

 chromique. 



Voici le meilleur procédé pour isoler les produits 

 formés. On filtre le liquide et on lave à plusieurs re- 

 prises à l'eau tiède les oxydes bruns de manganèse. 

 La solution incolore filtrée est soumise à la distilla- 

 tion ensemble avec les eaux de lavage. On continue 

 cette distillation tant que la liqueur qui passe offre 

 encore un goiit aromatique suffisamment prononcé. 

 Au début de la distillation on voit passer ensemble 

 avec l'eau des gouttelettes oléagineuses, qui se soli- 

 difient presquimmédiatement en longues et belles ai- 

 guilles de l'oxocténol. Outre ce corps il n'y a encore 

 que l'isodibutylène qui passe à la distillation dans le 

 cas où l'oxydation n'a pas été complète. Les acides 

 restent dans la fiole sous la forme de sels potassiques. 

 Pour les isoler , on évapore le résidu de la distillation 

 et on reprend la masse saline par de l'alcool, qui dis- 

 sont les sels organiques, en laissant le carbonate de 

 potasse. La solution alcoolique est évaporée à siccité 

 et le résidu — décomposé par de l'acide sulfurique 

 dilué. Une couche acide oléagineuse vient alors sur- 

 nager , et cette huile dépose ordinairement , après 

 quelques jours de repos, une proportion plus au moins 

 notable de cristaux de l'acide oxoctylique. 



Pour isoler les acides, on les extrait avec de l'éther. 

 La solution étlierée est agitée avec du sulfate de so- 

 dium anhydre pour séparer l'eau et l'acide sulfurique 

 libre qui peut y être présent. On la soumet ensuite 

 à la distillation avec le thermomètre, en recueillant 

 séparément les différentes portions. La portion re- 

 cueillie à 140^— 180" renferme principalement l'acide 

 triméthylacétique: la portion passant de 180"' à 260'' 

 parait renfermer aussi une certaine quantité de cet 

 acide, ensemble avec de l'acide octylique et de l'acide 

 oxoctylique; tandis que le résidu contient surtout ce 

 dernier acide. En répétant la distillation des portions 

 recueillies, on peut obtenir encore une certaine quan- 

 tité de ce résidu, qui devient épais en se refroidissant 



et se convertit peu à peu en une masse cristalline. 

 Pour provoquer le commencement de cette cristalli- 

 sation, il est bon d'ajouter au résidu refroidi quelques 

 cristaux de l'acide oxoctylique tout préparé. 



Pour rechercher l'acide acétique, on a soumis à la 

 distillation le liquide aqueux, dont on a séparé les 

 acides oléagineux. Le liquide acide distillé a été sa- 

 turé par de l'oxyde d'argent et on s'est servi du sel 

 obtenu pour en doser le métal. Ce sel contenait en- 

 viron 0,8% moins d'argent, que la théorie ne l'exige 

 pour l'acide propionique. Il est difficile cependant 

 d'admettre ici la présence de cet acide, et je crois que 

 le sel argentique en question n'était que de l'acétate 

 mélangé d'une certaine quantité d'o.xoctylate d'argent, 

 qui est assez soluble dans l'eau. 



La portion de l'acide oléagineux distillé, obtenue 

 entre 140° et 180? étant neutralisée par le carbonate 

 de potasse et précipitée par le sulfate de zinc, fournit 

 un précipité blanc et cristallin. Ce précipité fortement 

 exprimé sous une presse et décomposé par de l'acide 

 sulfurique donna immédiatement de l'acide triméthyl- 

 acétique presque pur: la couche huileuse, qui vînt 

 surnager, était tout à fait incolore et se prit bientôt 

 en masse cristalline caractéristique de cet acide. 



Enfin, la portion de l'huile acide recueillie à la tem- 

 pérature de 180° à 260° fut aussi neutralisée et sou- 

 mise à la précipitation fractionné par de l'azotate d'ar- 

 gent. Les précipités obtenus consécutivement conte- 

 naient 40,66%, 46,04%, 48,45% et 49,44% d'ar- 

 gent. Le premier de ces nombres correspond à l'o.xoc- 

 tylato d'argent (40,45";o Ag) et les trois autres indi- 

 quent la présence des acides moins complexes: l'octy- 

 late d'argent contient 43, 02°^, et le triméthylacetate 

 d'argent 51,07*"(, de métal. 



Oxootéuol. 



Pour isoler ce corps, on sature le liquide distillé, 

 qui le contient, par du carbonate de potasse, et l'on 

 distille tant qu'on voit encore de l'oxocténol passer 

 dans le récipient, où il vient surnager à l'état cristal- 

 lisé. On sépare ces cristaux et on sature de nouveau 

 avec du carbonate de potasse pur la solution a(iueuse 

 distillée; l'oxocténol dissous se sépare alors et vient 

 aussi nager à la surface du liquide. Il suffit de distiller 

 une fois avec le thermomètre les cristaux exprimés 

 pour obtenir le corps a l'état de pureté complète. 



