1§.3 



des Scîeiioes de Saint- Pëtepsbours;. 



1S6 



oxoctyliqiie. Un voit que roxocténol ost le iirodnit de 

 l'oxydation, ou bien celui d'une hydratation et de l'oxy- 

 dation consécutive. Dans le premier cas il y aurait 

 d'abord formation de l'oxyde 



(CH,),C — CH— ClCHgi, 



dans la molécule du quel le groupe CH se transfor- 

 merait après par l'oxydation en un groupe ('(HO). La 

 structure de l'oxocténol serait alors exprimée par la 

 formule : 



(CH,),C-C(HO)— C(CH,),,. 

 



Dans le second cas on admettrait que l'isodibuty- 

 lèue commence par s'hydrater, et c'est l'isodibutol 

 forméiCII.I^C - CH, — C(H0)(CH3), qui fournit de 

 l'oxocténol par l'oxydation du groupe CH,, qui se 

 transforme en groupe CO. L'oxocténol présenterait 

 alors une acétone hydroxylée et aurait pour formule 



(CH:)3 C — CO — C (OH) (CH,),. 



Pour le moment il n'y a pas de données suffisantes 

 pour préférer une de ces deux formules. Dans touts 

 les cas l'oxocténol reste un alcdol tertiaire, ce qui 

 s'accorde complètement avec la manière, dont il se 

 com])orte lorsqu'on l'étliérifie avec de l'acide acétique. 



Mon collègue M. N. Menschoutkine, au quel je 

 m'empresse d'exprimer ici ma vive reconnaissance, a 

 eu la complaisance d'exécuter quelques expériences 

 de cette catégorie et de me communiciuer ce qui suit: 



«En chauffant à L^ô" 1 mol. d'oxocténol avec 1 mol. 

 d'acide acétique, on est arrivé aux résultats suivants: 



Durée de chauffage = l''. 144''. 1G8''. 240''. 



Quantité d'acide éthérifié, 

 en centièmes = 5,68 7, .58 8,3fi 



«La vitesse initiale n'a pas pu être déterminée à 

 cause de son insignifiance. La limite se rapproche de 

 8,3G"/o, quoique pour avoir un résultat encore plus 

 décisif il aurait fallu chauffer pendant un délai de 

 temps plus considérable. 



«Les nombres obtenus mettent hors de doute la 

 présence du groupe alcoolique tertiaire C (HO) dans 

 la molécule de l'oxocténol. 



«Parmi les substances étudiées possédant une double 

 fonction et contenant le groupe alcoolique tertiaire, 



c'est l'acide dimétho.xali(iue, qui a fourni des résul- 

 tats assez rapprochés de ceux qu'on a trouvé pour 

 l'oxocténol. Pour l'acide en question la vitesse initiale 

 a été trouvée = 2,49% et la limite = 12% environ. 

 Ces nombres expriment non seulement la marche de 

 la réaction avec de l'acide acétique, mais aussi l'éthé- 

 riiication intérieure de l'acide diinéthoxalique. Dès 

 lors on conçoit que ces nombres doivent être supé- 

 rieurs à ceux qu'on obtient avec de l'oxocténol.» 



Quant à la structure de l'acide oxoctylique, je pense 

 qu'elle est exprimée par la formule 



/ CTT 

 ( CH,), C - CH^ — C (HO) < fîo' HO 



Sa formation peut avoir lieu de deux manières dif- 

 férentes, qui conduisent pourtant l'une et l'autre au 

 résultat identique: ou bien il y a d'abord formation 

 de l'acide octylique, de même que ceci a lieu loi's de 

 l'action du mélange chromique sur l'isodibutylèue , et 

 ensuite le groupe CH de cet acide s'oxyde en gi-oupe 

 (CHO), — ou bien l'isodibutylèue se transforme d'abord 

 par l'hydratation en isodibutol, dans lequel un des 

 groupes méthyliques se transforme après en carboxyle. 



L'étude de l'oxydation de l'isodibutol au moyen du 

 permanganate de potasse aurait pu servir peut-être à 

 élucider plus ou moins ces questions et à fixer com- 

 plètement la formule rationelle de l'oxocténol; le su- 

 jet ne me parait pas cependant présenter pour le mo- 

 ment assez d'importance et je n'ai pas l'intention de 

 m'en occuper d'avantage. 



L'oxocténol parait présenter quelque intérêt à 

 cause de sa fonction alcoolique et de ses propriétés 

 extéi'ieui'es. Ces dernières rapjiellent les camphres et 

 le rapprochent jusqu'à un certain point de quelques 

 produits de la vie végétale. D'autre part, il est rari' 

 de trouver dans une molécule (dont les atomes de 

 carbone sont tous directement combinés entre eux) un 

 groupe alcoolique ensemble avec de l'o.xygène com- 

 plètement saturé de carbone. L'oxocténol appartient 

 justement à cette catégorie intéressante et peu connue 

 des substances organiques. 



St.-P('tnrslinui-g, 11' 14 (2G) mnrs 18S2. 



13" 



