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Bulletin de r.%oa(lc>iiiie Impériale 



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die Piatinmetalle folgendermaassen aus: «Depuis que 

 nous avons nous-mêmes pris une connaissance com- 

 plète de ses (Berzelius) travaux à ce sujet, nous 

 avouerons qu'il a laissé peu de chose à faire dans la 

 voie qu'il avait tracée», zu einer Zeit, als bereits 

 schon eine ansehnliche Zalil von Thatsachen vorlagen, 

 welche bewiesen, dass nicht ailes von ihm Anfgestellte 

 seine voUkommene Richtigkeit habe. Obgleich Jeder 

 die grossen Verdienste von Berzelius, eines der 

 grôssten Chemiker seiner Zeit, im Allgemeinen wie 

 im Besonderen in der Lelire iiber die Piatinmetalle, 

 als Begrunders derselben auerkeunen wird, so durfen 

 wir doch nicht blind sein fiir so manches Schwan- 

 kende und Unsichere in seiner Lehre und nicht ailes 

 zuiiick-weisen, was dieser widerspricht. Und in der 

 That, liest man die Abhandlungen von Berzelius, 

 so wird man von der Klarheit der Darstellung und 

 der Consequenz seiner Folgerungen vollkommen be- 

 friedigt; geht man aber niiher auf das Einzelne ein, 

 sondert man das Thatsàchliche von dem bloss Er- 

 schlossenen, so bemerkt man dass die Feststellung 

 der Verbindungsverhâltnisse melirerer der Piatinme- 

 talle mehr auf Analogieen , nicht allein mit schon 

 feststehenden, sondern mit noch unsicheren Thatsa- 

 chen begrûndet ist, als auf sicherer analytischer Basis. 

 Seine ganze Lehre uber das Iridium beruht lediglich 

 auf ein paar durch exacte Aualysen constatirten That- 

 sachen , das Ûbrige ist der Analogie des Iridiums mit 

 dem Platin, Palladium und Rhodium eutnommen. Diè- 

 ses Schwankende und Unsichere tritt aber besonders in 

 der Lehre vom Osmium hervor, weil dièse sich gross- 

 tentheils aus der Analogie mit dem Iridium eutwickelt 

 hat, dem JMetalle, dessen Verbindungsverhâltnisse am 

 unsichersten bestimmt worden sind. Um das hier Ge- 

 sagte zu erhârten, verweise ich auf die Abhandlungen 

 von Berzelius. Er stellt 5 Oxydationsstufen des 

 Osmiums auf, nilmlich : Oxydul OsO, Sesquioxydul 

 Os^Og, Oxyd OsO^, Sesquioxyd OsOg (als basisches 

 Oxyd) und Osmiumsâure OsO,; er nimmt ferner 4 

 Chlorstufen an: Os Cl, Os^Clg, Os Ci,,, Os Cl,. Von 

 diesen 9 Verbindungen (die vielen anderen hier nicht 

 aufgezahlten mit einbegriffen) sind nur zwei, die Os- 

 miumsâure und das Doppelsalz des Kaliams =: KCl, 

 OsClj wirklich analysirt worden, ailes Ubrige ist 

 theoretischc Combination, der y^nalogie mit dem Iri- 

 dium entnommen. Namentlich ist die griine Verbin- 



dung, welche Berzelius durch Einwirkung von Chlor 

 auf erhitztes Osmium erhielt, nur deswegen fiir das 

 Osmiumchlorûr angesehen worden, weil es wie das 

 von ihm dargestellte Iridiumchloriir") eine griine 

 Farbe batte und sich unter àhnlichen Bedingungen 

 bildete wie dièses; aber dièses griine Iridiumchloriir 

 hat sich spâter als ein Sesquichloriir Ir.^Clg herausge- 

 stellt. Auf âhnlicher Grundlage beruht die Bestim- 

 mung des Osraiurasesquichloriirs = Os^ CI3 ; nicht 

 eine Analyse, sondern die braune Farbe hat ihm 

 seine Zusammensetzung vindicirt, weil Berzelius 

 ein braunes Iridiumsalz fiir dessen Sesquichloriir an- 

 gesehen hatte , das aber in der That gar kein Iridium 

 enthielt, sondern das Doppelsalz des Ruthensesqui- 

 chloriirs war, wahrend die Iridiumsesquichloriirsalze 

 zweifellos hellolivengriin sind. Die braune Farbe 

 eines Oxydes, das Berzelius durch Einwirkung von 

 Ammoniak auf Osmiumsâure erhielt, bewog ihn diè- 

 ses fiir ein Osmiumsesquioxydul-Ammoniak zu halten, 

 um so mehr, da es in Salzsâure gelôst ein braunes 

 Salz lieferte, welches er fiir das Doppelsalz von Ses- 

 quichloriir mit Chlorammoniura aufstellte. Endlich 

 erhielt Berzelius ein rosenrothes Osmiumsalz, das 

 ihm das Sesquichlorid des Osmiums zu sein schien, 

 wobei ihn abermals die Farbe geleitet hatte, da er 

 ein ahnliches Iridiumsalz zufâllig erhalten hatte, wel- 

 chem er den Namen eines Sesquichlorides von fol- 

 gender Zusammensetzung = Irt'lg gab. Aber auch 

 hier hatte es Berzelius mit einer ihm damais unbe- 

 kannten Verbindung des Ruthens zu thun, mit dem 

 rosenrothen Rutheudoppelsalze K Cl, Ru Cl.^. Das hier 

 Angefiihrte wird hoffentlich den Beweis liefern , dass 

 nicht ailes in der Lehre vom Osmium so fest steht, 

 als man es bisher geglaubt hat; es ist daher unser 

 Unternehmen ein genugsam gerechtfertigtes. Wir ha- 

 ben eine sicherere Basis fiir unsere Analogieen, die 

 Kenntniss des Rutheniums, aus dessen Unkenntniss 

 die Inthiimer von Berzelius hervorgegangen sind. 

 Aber auch wir miissen bekennen, dass wir nicht ailes, 

 was wir geben, auf analytischer Basis begriinden konn- 

 ten, sondern auch wir mussten zu Analogieen unsere 

 Zuflucht nehmen, denn die Schwierigkeiten sind bei 

 den Analysen der Osmiumverbindungen so gross, dass 



2) Die Annahme «iner giùuen Chlorurverbiiid.ing des Iridium hatte 

 ihre Analogie in dem graiigrimen Platincliloriir, wciches auf trocke- 

 nem Wege durch Erhilzeu des Platinchlorides erhalten wird. 



