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de» Scit'iiec'S do Saint -PiWersbourç:. 



I.îO 



erst bei genaiierer Bekanntscliaft mit diesem merk 

 wiirdigem Metulle in spâterer Zeit Methoden aufge 

 gefuiideu sein werden, auf doren Resultate nian sich 

 fnit Sicherheit wird verlassen konnen. 



So viel glaubte ich vorausschicken zu nilissen, uni 

 zu verhiiten, dass unsere Arbeit im Angesichte einer 

 so grossen Autoritat wie die von Berzelius nicht 

 auf die Seite geschoben werde. 



I. ijber (las Ciiloriir luid Oxydul des Osmiums. 



Die Vcrsuciie von Uerzelius uber das griine C'hlo- 

 rur und das daraus dargestellte Oxydul wurden mit 

 der geliorigen Umsicht nacbgemacht und Resultate 

 eihalten, welche von den àlteren Versuchen bedeu- 

 tend abweichen. Es ist dabei auf folgende Umstande 

 besonders Iliicksicht zu nelunen. Da das Osmium in 

 hoherer Teniperatur sowolil in atmospharischer Luft 

 zu Osmiumsaure verbrennt, als auch Wasserdampfe 

 zerlegt und mit dem Sauerstoff derselben ebenfalls 

 OsO^ bildet, so muss Sorge dafiir getragen werden, 

 dass das zu diesem Versucb verwendete Chlorgas 

 vollkommen trocken sei, indem man es anfangs durch 

 SO3 und dann durch 2 oder 3 mit Chlorcalciura ge- 

 fuUte U-formige Rôhren streiclien làsst; es muss fer- 

 ncr aile Luft aus dem Apparate durch Chlorgas ver- 

 drangt werden , bevor man die Rohre mit Osmium 

 erhitzt. Aber auch das ist nicht hinreichend, da das 

 frisch durch H reducirte Osmiumpulver stets etwas 

 Wasser enthalt , das sich beim Herausnehnien aus 

 dem Reductionsapparate an der Luft bildet. Man er- 

 hitzt daher das Metall erst schwach im Chlorstrome 

 und entfernt durch Austreiben ailes sich dabei an- 

 sammelnde Wasser aus der Rohre; aber ganz vnll- 

 stândig gelingt das Austreiben des Wassers aus dem 

 Metallpulver nicht, ein kleiner Antheil bleibt zuriick, 

 welcher erst entweicht, wenn das Chlor auf das Me- 

 tall einzuwirken beginnt. Die ersten Antheile der 

 sich bildenden Chlorverbindung des Osmiums erschei- 

 nen chromgriin gefarbt; es bildet sich aber nur eine 

 Spur davon, denn gleich darauf erfolgt ein dichter 

 schwarzer Antlug, welcher sich dem Metall zuniichst 

 ansetzt; spilter folgt ein geringer Antheil eines men- 

 nigrotlien AnHuges, etwas entfernter von der Hitze- 

 quelle. Dièse Anfluge sind nicht krystallinisch und 

 bilden eine nur dunne Schicht an der Rohrenwand, 

 sie sind compact und undurchsichtig. Nacli einiger 



Zeit, nach IMaassgabe des Compacterwerdens des Os- 

 niiumpnlvers durch die Hitze, hort die Bildung von 

 Cliloridon giinzlich auf. Man thut wohl den Versucb 

 baid zu untmbrechen, weil bei liingerer Einwirkung 

 des C^hlors ^uf die schwarze Verbinduug dièse zum 

 Theil leicht in die mennigrothe ubergehen konnte. 

 Die Ausbeute ist sehr gering, aus einem Gramme 

 Metall erlialt man 0,000 — 0,100 Gr. jeuer beiden 

 Chlorverbindungen. Das scheinbar unangegriffene Me- 

 tall ist grau von Farbe, enthalt aber dessen ungeach- 

 tet etwas Osmiumchlorid. das von Wasser mit hell- 

 gelber Farbe ausgezogen werden kann. Unter diesen 

 Bedingungen bildet sich, mit Ausnahme des ersten 

 sehr geringfugigen Productes, keine Spur einer grii- 

 nen Verbindung, noch eine weissgelbe Substanz, wel- 

 che bei den Versuchen von Berzelius aufgetreten 

 war. Dieser Versuch ist mehrere Maie wiederholt 

 worden, theils von Herrn Jacoby, theils von mir. 

 stets mit gleichem Erfolge. Operirt man aber mit 

 feuchtem Chlorgase , so treten aile Erscheinungen 

 ein, welche von Berzelius angegeben werden. Man 

 erhâlt kein schwarzes Sublimât, sondern als Haupt- 

 product eine chromgriine krystallinische Substanz, 

 nur wenig von dem mennigrothen Anfluge und end- 

 lich auch etwas von Chlorgas gelblich gefilrbte Os- 

 miumsaure. Die Ausbeute war bedeutender als im 

 ersten Versuche, wenngleich im Ganzen eine geringe. 

 Das metallisch unaufgeschlossene Osmium batte eine 

 braune Farbe und enthielt 20 pCt. Osmiumchlorid, 

 welches durch Wasser ausgezogen werden konnte. 



Dièse Erscheinungen lassen sich deuten, wenn man 

 zuvorderst mit den Farben der verschiedenen Chlor- 

 stufen des Osmiums bekannt ist und ihr eigenthiim- 

 liches Verhalten gegen Wasser erprobt bat. Das Chlo- 

 rûr des Osmiums ist in fester Form schwarzblau. in 

 Losung dunkelviolettblau ; das Sesquichlorur roth- 

 braun, in Losung rosenroth; das Chlorid mennigrotb, 

 in Losung citronengelb. Werden Chlorid und Chlo- 

 rur gemengt in Wasser gelost, so erhalt man eine 

 schône chromgrune Losung, eine Mischfarbe von 

 gelb und blau. 



Wenden wir dièse Tliatsachen zur Erkliirung der 

 Erscheinungen bei der Einwirkung des vollkommen 

 trockenen Chlorgases auf erliitztes Osmium an , so 

 sehen wir, dass sich dabei nur zwei Producte, nam- 

 lich das scliwarzblaue Chlorur uiul das mennigrothe 



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