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Bulletin de l'i%cadëniic Impériale 



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Chlorid, bilden, von denen das letztere der tiuchtigere 

 Autheil ist. Dem Osmium aualog, jedoch nicht gleich, 

 verlialt sich das Rutlien bei gleiclier Behandluugs- 

 weise. Es bildet sich das fliiclitigere Sesquichlorûr 

 von Saffranfarbe und das Metall geht in das blau- 

 schwarze miiôsliche Chloriir iiber. Von Interesse ist 

 das Verhalteu des Gemeuges dieser beiden Chlorstii- 

 fen des Osmiums zu Wasser; eiu Theil lost sich sehr 

 rasch zu einer chromgriinen Flûssigkeit, zu einem 

 Oemeuge vou blaiiem Chloriir und gelbem Chlorid 

 (eine Mischfarbe), der andere Theil, der schwarzblau 

 erscheinende Anflug, das Chlorur, lôst sich spater mit 

 indigoblauer Farbe. Das Ganze aber zersetzt sich 

 sehr rasch mit den Bestandtheilen des Wassers, indem 

 es aus der griinblauen Farbe ins Purpurrothe (Ûber- 

 gang in Sesquichloriir) sich umwandelt, endlich farb- 

 los wird und uuter Freiwerden von Osmiumsaure und 

 Salzsaure ein schwarzes Oxyd fallen lasst, ein Ge- 

 menge von Oxydul und Oxyd, das sich mit griiner 

 Farbe in starker Salzsaure lost. Je verdiinnter die 

 Losuug ist, desto rascher zersetzt sie sich. Gegen- 

 wart von Chlorkalium verhindert die Zersetzung, weil 

 sich dabei die coustanteren Doppelsalze bilden kônnen. 



Da die Ausbeute ungemein gering ist, so wurde 

 die Analyse auf folgendeWeise veranstaltet: der Theil 

 der Rolire, welcher den bedeuteuderen Antheil des 

 Aufluges enthielt, wurde uach vorlilufigem Hinaus- 

 treiben des Chlorgases durch trockene Kohlensilure 

 abgeschnitten und gewogen, danu der luhalt in Was- 

 ser gelôst und aus der Lôsung die Salzsaure durch 

 salpetersaures Silber herauspipettirt ; darauf wurde 

 die leere, getrocknete RiJhre abermals gewogen. Der 

 Unterschied der beiden Wiigungen repraseutirte die 

 Menge der zur Analyse verwendeten Substanz; von 

 dieser die Menge des durchs Titriren erhaltenen 

 Chlors abgezogen , giebt als Rest die Menge des Os- 

 miums. 



Zur Analyse waren uur 0,046 Gr. gekommen, wel- 

 che 0,0158 Chlor enthielten. Dièses Factum ent- 

 spricht einem Verhaltniss von Osmium zu Chlor wie 

 2:3, also von gleichen Àquivaleiiten Chloriir und 

 Chlorid. Os Cl ~t- Os Cl^. 



Die griine Verbindung làsst sich auf dièse einfache 

 Weise nicht analysiren , weil sie Wasser enthalt und 

 zudem nnch Osmiumsaure. 



Es ist hier freilich nicht die Existenz eines blauen 



Chloriirs von Osmium mit vôlliger Evidenz nachge- 

 wiesen, aber es ist entschieden der Beweis geliefert, 

 dass die griine wasserhaltige Verbindung von Berze- 

 lius kein Osmiumchloriir sein kann, da sie aus denv 

 Chlorid durch Wasseraufnahme entstanden ist. Ftir 

 die Existenz des blauen Chlorur aber sprechen noch 

 andere und zwar folgende Thatsachen : 



1) Es existirt ein wasserleeres Oxydul des Os- 

 miums. OsO. 



Dièses Oxydul habe ich aus einem schon seit lân- 

 gerer Zeit dargestellten Doppelsalze des Osmiums = 

 3 KO , SO^ H- Os , 2 SO^ h- 5 HO') gewonnen , indem 

 ich es mit kohlensaurem Natron gemischt im Kohlen- 

 saure-Strome bis zur Zersetzung erhitzte und dann 

 das Salz durch Ausiaugen auszog. Das Oxydul war 

 grauschwarz, leider unloslich in Siluren. 



Die Analyse gab sehr genaue Resultate fiir die 

 Formel des Oxyduls. 



2) Herr Jacoby hat das Oxydul aus dem wasserlee- 

 ren indigoblauen schwetligsauren Osmiuraoxydule, 

 einem Salze, das spater heschrieben werden soU, auf 

 ahnliche Weise wie oben angegeben worden, darge- 

 stellt und analysirt. 



0,500 Gr. dièses Oxydules gaben 0,463 Gr. Os- 

 mium und 0,037 Gr. Sauerstoff. 



Die Formel OsO fordert in 100 Theilen 



107,7 100,0 100,0 



Auch das auf dièse Weise dargestellte Oxydul ist un- 

 loslich in Sauren, da es aber aus einem dunkelblauen 

 Salze dargestellt worden, hat man ein Redit zu 

 schliessen, dass auch das Chloriir blau sein muss. 



3) Es existirt ein blauschwarzes Oxydulhydrat 

 von der wahrscheinlichen Formel OsO, HO. Man 

 erhalt es, wenn man das erwilhnte schwettigsaure blaue 

 Salz in einer Rohre in einer Atmosphare von CO^ mit 

 einer hôchst concentrirten Kalilauge langere Zeit er- 

 hitzt. Wird das Oxyd moglichst vor Luft geschiitzt 

 rasch mit heissem Wasser ausgewaschen und dann 

 sogleich in Salzsaure gelôst, so erhalt man eine tief 

 indigoblaue Lôsung des Chlorurs, welche sich aber 

 nicht hait, sonderu rasch violett, dann dunkelroth zu 



3) Berzelius, Jahresberiolit. 

 1849, p. 77. 



Herausgegeben vou Svanberg, 



