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des Scieiicesi d(> iSaiiit - Pt^f er.tibourg:. 



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Sesquichloriir uiid endlich gelb zu Chlorid wird. Das 

 Oxydulhydrat zieht eben so lasch wie das Eisenoxy- 

 diilhydrat Sauerstoff aus der Luft an und gclit in die 

 hijheren Oxyde iiber, eben so verhalt sich das Clilo- 

 rur. Gegenwart von Kali verzogert etwas die Oxy- 

 dation. Icb habc schon zu wiederholten Maleu auf 

 die Âhnlichkeit des Verhaltens des Osmiums mit dem 

 des Eisens aiifmerksam gemacbt.nnd Marti us hat 

 sie ebent'alls als ganz unzweideutig bemerkt. Das 

 Oxydulhydrat kann niclit zur Analyse getrocknet wer- 

 den, denn ini trockenen Zustande ist es theils in Ses- 

 quioxydul, theils in Oxyd libergegangen und lôst sich 

 nun mit schmutzigrother Farbe in Salzsaui'e. Uiese 

 Facta haben vollkommene Beweiskraft fiir die Exi- 

 stenz eines 



Blauen Chloriirs des Osmiums, OsCl, von dem 

 wir freilich nichts mehr sagen konnen, als dass es 

 duukelblau, eben so gefilrbt wie Ruthenchloriir ist, 

 eben so unbestandig und begierig nach Sauerstoff und 

 eben so schwierig darzustellen wie dièses. Ja, man 

 kann sagen, dass in dieser Ueziehung das pulverfor- 

 mige Osmium sich den Alkalimetallen nahert, indem 

 es schon bei gewohnlicher Temperatur zum Theil zu 

 Osmiumsaure sich oxydirt und in Sauerstoffgas unter 

 Funkensprilhen bei nicht sehr hoher Temperatur ver- 

 brennt, willirend das compacte Metall zu den indiffe- 

 reutesten Metallen gehôrt. 



Zu den Beweisen der Existenz des blauen Chloriirs 

 kommt noch das hinzii, dass 



1) Reducirende Substanzen , wie Gerbsaure , das 

 Chlorid uad Sesquichloriir des Osmiums blau farben, 

 was ebenfalls beira Ruthen statt findet, dessen Ses- 

 quichlorur leducirt wird, wie durch Zink. 



2) Die Réduction des Chlorids durch Ferrocyan- 

 kalium zu blauem Chloriir. 



3) Die Réduction des Sesquichlorurs und der Dop- 

 pelsalze durch liingeres Behandeln mit Alkohol. Dièse 

 blauen Verbindungen sind aber so unbestiindig, dass 

 wir bisher kein Mittel aufgefunden haben es fiir die 

 Analyse zu gewinnen. Der Zufall wird auch \)ier, wie 

 so oft, auf den rechten Weg leiten. 



4) Man konnte zu den Beweismitteln noch das von 

 Marti us dargestellte violettblaue Cyanur des Os- 

 miums hinzurechnen, das er erhalten hat, indem er 

 mit Salzsiiure das farblose Osmiocyankaliuni zerlegte, 

 oder die Osniiocyanwasserstoffsaure erhitzte. Aber 



ich lïirclitc, dass Martius sich geirrt hat. Es konnte 

 dieser KiJrper eine Art Berlinerblau sein, bestehend 

 aus Osmiumcyaniir und Sesquicyaniir, eben so wie 

 der aus der Ferrocyanwasserstoffsàure sich bildende 

 blaue Korper. 



Von den Sauerstoffsalzen des Osmiumoxydules ken- 

 nen wir nur zwei : 



1) Das schon oben erwiihute Doppelsalz 3K0, SOg 

 -+-OsO, 2S0, -H5H0, von weisser Farbe, dessen 

 Charakteristik in meiner erwàhnten Abhandlung zu 

 tindcn ist; ferner das aus diesem Salze durch Salz- 

 saure gewonnene gelbe Salz 3KC1h-OsO, 2SO2. 



2) Das schwefligsaure Osmiumoxydul OsO, 

 SOg, eine der interessantesten und wichtigsten Os- 

 miumverbindungen, dessen Existenz uns die Darstel- 

 lung des (Jhlorûr ernioglichte und das ein alter Be- 

 kannter aller Chemikcr ist. Es ist nichts anderes als 

 der blaue Korper, welcher sich bei der Einwirkung 

 der schwefiigen Saure auf Osmiumsaure bildet, und 

 welcher weder von F rem y noch Berzelius, die ihn 

 unter Hànden hatten, erkannt worden ist. 



Wenn man eine nicht zu sehr verdiinnte Losung 

 von Osmiumsaure in Wasser mit schwefliger Sàure 

 behandclt, so wird die Losung anfangs gelb, indem 

 sich schwefligsaures Osmiumoxyd und freie SO3 bil- 

 den (die schwefligsaureu Salze der Oxyde der Platin- 

 metalle sind ungeniein feste Verbindungen , welche 

 weder von Salzsaure, noch Schwefelsiiure , noch von 

 Alkalien zerlegt werden) , darauf wird die Flussigkeit 

 roth, unter Bildung von schwefligsaurem Sesquioxy- 

 dul des Osmiums, endlich nimmt sie eine tief indigo- 

 blaue Farbe an und damit ist die Reaction beendigt; 

 sie schreitet nicht weiter und es hat sich schweflig- 

 saures Osmiumoxydul gebildet, dem freie Schwefel- 

 saure hartnackig anhaftet. Man kann, um die Verbin- 

 dung zu gewinnen, fast bis zur Trockene abdampfen, 

 oder bis zu einem Grade, wo sich die blaue Verbin- 

 dung als eine gallertartige Masse absondert, welche 

 nun auf ein Filtrum gesammelt und ausgewaschen 

 werden kann. Oder man fallt aus der LiJsuug beini 

 Erwiirraen mit schwefelsaurem Xatron oder mit koh- 

 lensaurem Natron, welches keineswegcs das Salz zer- 

 setzt; selbst Àtzkalilosung wirkt nicht zersetzend 

 darauf ein. Manchmal, wenn man eine sehr starke 

 Sâure angewendet hat, sctzt sich die Verbindung 

 ohne weiteres von selbst wiihrend der Opération als 



