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Bulletin de l'Acadëmie Impériale 



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blaue Gallerte ab. Das gute Auswaschen ist die Haupt- 

 sache zum Erzielen einer reinen Verbindung. Anfangs 

 lâuft das Wasser etwas blau ab, bald aber farblos. 

 Das Auswaschen erfordert fast eine Woche bis keine 

 Reaction des Wassers auf SO3 mehr wahrnehmbar ist. 

 Das Filtrum muss môglichst mit Waschwasser gefiillt 

 sein. Versàmnt man diesen Haudgriff und lasst ganz 

 ablaufen, so dass der blaue Kôrper der Einwirkung 

 der Luft blosgelegt wird, so lâuft beim erueuerten 

 Zusatz von Wasser dièses blaugefarbt durch und rea- 

 girt nun starker als friiher auf SO3. Es wird namlich 

 ein Antheil des scbwefiigsauren Salzes zu schwefel- 

 saurem oxydirt, das leichtloslich in Wasser ist. Nach 

 dem Auswaschen presst man das Salz zwischen viel 

 Seihepapier môglichst trocken aus, und trocknet 

 es schnell in vielfach zusammengelegtem Papier im 

 Trockenofen. 



Es stellt ein schwarzblaues mattes Pulver dar, das 

 in diesem trockenen Zustande sich lange unveriindert 

 hait und sich nicht oxydirt. Hat man es nicht gut 

 ausgewaschen, so dass es noch viel freie SO3 enthalt, 

 so trocknet es zu schweren blauschwarzen Stiicken 

 von muschligem Bruche und einem schwachen kupfer- 

 farbigen Metallglanze aus und ahnelt dann dem fei- 

 nen Indigo. Das Salz ist wasserleer. 



Die Analyse hat folgende Resultate gegeben • 



1 Gr. gab = 0,830 BaO, SO3 = 0,228 SOj 

 1 » » 0,830 » » 0,228 » 



0,500 Gr. 0,355 Os also 1 Gr. 0,710 Osmium 



Die Formel OsO, SO, fordert in 100 Theilen 



139,7 



100, 



Das Salz ist, wie gesagt, unliislich in Wasser, lôst 

 sich aber leicht und vollstandig mit schon indigoblauer 

 Farbe in Salzsàure, ohne sich jedoch zu zersetzen 

 und schweflige Sàure zu verlieren. Chlorbaryum trubt 

 die Lôsung nicht im geringsten, nur beim lângeren 

 Erhitzen tritt ein Zeitpunct ein, wo sich schwefelsau- 

 rer Baryt ausscheidet, das Salz zersetzt wird und zu- 

 gleich der Geruch nach Osmiumsâure wahrzunehmen 

 ist. Das Salz hat zudem noch sehr merkwiirdige Ei- 

 genschaften, besonders charakteristisch ist seine In- 

 differenz gegen Alkalien, was ich schon frûher bei 

 anderen scbwefiigsauren Salzen der Platinmetalle zu 



bemerken Gelegenheit gehabt habe , namentlich bei 

 den Doppelsalzen des Iridiuras, Platins und Rhodiums. 

 Etwas ganz ahnliches zeigt sich bei der interessanten 

 Reihe von Doppelsalzen, welche an Stelle der schwe- 

 Higen Sâure salpetrige Sâure euthalten. Kohlensaures 

 Kali zerlegte es eben so wenig wie Àtzkalilôsung; sie 

 schlagen es nur aus seiner Lôsung in Sauren unzer- 

 setzt nieder. Nur b^im Sieden des Salzes in sehr con- 

 centrirter Kalilôsung scheidet sich das Oxydulhydrat 

 ab und in der Lôsung lasst sich dann die schweiiige 

 Sàure nacbweisen. Eben so sonderbar ist sein Ver- 

 halteu in der Hitze. Berzelius, welcher dièses Ver- 

 halten untersuchte, glaubte, dass es zum Theil mit 

 blauer Farbe sich verfluchtige; das ist aber keines- 

 weges der Fall, sondern es zerlegt sich dabei voll- 

 standig und seine Zersetzungsproducte regeneriren 

 einen geringen Antheil der urspriinglichen Verbin- 

 dung. Es zersetzt sich namlich das Salz theils in 

 Schwefelosmium, theils in Osmiumsâure und schwe- 

 flige Saure, und die letzteren bilden im kalteren Theile 

 der Rôhre, in welcher der Versuch gemacht wird, 

 wieder das schwefligsaure Osmiumoxydul. In dem 

 Antheile schwefliger Sâure, welche den Schwefel zur 

 Bildung von Schwefelosmium hergiebt, und in dem 

 Osmiumoxydule ist genug Sauerstoff vorhanden, um 

 einen Antheil des Osmiums im Salze zu Osmiumsâure 

 zu oxydiren, — aus 2 (OsO, SO^) kônnen sich OsS -1- 

 OsO, 



SO2 bilden. 



II. Ûber Sesquichloriir und Sesquioxydul 

 Osmiums. 



des 



Berzelius glaubte, wie schon in der Einleituiig 

 zu dieser Abhandlung bemerkt worden, dass das aus 

 Osmiumsâure durch Ammoniak gewonnene ammoniak- 

 haltige braune Oxyd Sesquioxydul-Ammoniak sei, und 

 dass die Lôsung desselben in Salzsàure beim Abdam- 

 pfen ein braunes Doppelsalz gegeben habe , auf wel- 

 ches er vorzugsweise die Existenz des braunen Ses- 

 quichlortirs begriindete. Wir aber haben es als eine 

 Chlorverbindung einer ammoniakalischenOsmiumbase 

 erkannt, in welcher kein Sesquioxydul, sondern das 

 Oxyd OsO.j vorkommt. 



Das Sesquichloriir befindet sich in den rosenrothen 

 Salzen des Osmiums, welche von einigen Chemikern 

 und auch von Berzelius bemerkt, aber nicht erkannt 

 wurden; letzterer hielt sie fiir Sesquichloridverbindun- 



