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Bulletin de rAeadémie Impériale 



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osmiurasaure Kali durch Salzsaure unter Chlorent- 

 wickluiig in Chlorammonium, unser Salz und uoch an- 

 dere Salze umgewandelt worden. Als Material ziir Bil- 

 duug unseres Salzes findet sich in dem osman-osmium- 

 saui^en Kali ein Âq. Kali und das Molekul Os,0, (wir 

 nehmen hier nicht Riicksiclit auf die angenomniene 

 Formel), also auf ein Âq. Kali zwei Âq. Osmium; 

 zur Bildung unseres Salzes aber sind auf 2 0s 3 K nô- 

 thig. Es konnte sich daher verhiiltnissmassig nur ein 

 geringer Antheil unseres Salzes bilden , neben ander- 

 weitigen Salzen , deren Eutstehen durch das freie 

 Chlor aufmannigfaltige Weise modilîcirt werden kann. 

 Setzt man aber zu dem Salze, bevor man es mit Salz- 

 saure behandelt, eine hinreichende Menge Chlorka- 

 lium hinzu, so bildet sich nur unser Salz und die Aus- 

 beute ist bedeutend grosser; aber das freiwerdende 

 Chlor kann zersetzend auf unser Salz einwirken , was 

 auch in der That geschieht, es muss daher die Wir- 

 kung des Chlors paralysirt werden. Auf diesen Priu- 

 cipien beruht folgende einfache Méthode der Dar- 

 stellung. Man lôst iu einer conceutrirteu Losung von 

 OsO in Wasser eine hinreichende Menge Âtzkali, 

 thut darauf Ammoniak hinzu und sâttigt dann , wenn 

 die Losung aus der rothbraunen Farbe in die gelbe 

 libergegangen ist, bevor noch osman-osmiumsaures KaU 

 sich auszuscheiden beginnt, mit verdiiunter Salzsaure. 

 Hierbei entwickelt sich keine Spur freien Chlors, denn 

 dièses wirkt sogleich zersetzend auf den gebildeten 

 Salmiak und wird von diesem gebunden; dann raucht 

 man rasch im Wasserbade bis zur Trockene ab. Auf 

 dem Boden der Abrauchschale befindet sich das Ses- 

 quichloriirdoppelsalz des Osmiums krystallisirt, wah- 

 rend Chlorkalium und Salmiak die oberen Schichten 

 bilden; dièse mussen vorsichtig abgenommen werden 

 und dann die untere rothe Salzschicht mit eiskaltem 

 Wasser in geringen Antheilen ausgewaschen werden. 

 So sicher auch dièse Méthode ist, so erfordert sie 

 doch grosse Geschickhchkeit und Umsicht, weil das 

 Salz an und fiir sich leicht zersetzbar ist. 



Das Kalium - Osmiumsesquichlorùr 3KC1, 

 Os^Cl,-*- 6H0, im an der Luft verwitterten Zustande 

 SKCCOs.^ClgH- 3 HO, wird wasserleer bei 150 bis 

 180° C. Im krystallisirten Zustande hat es eine schôn 

 (luiikelrothe oder rothbraune Farbe, im zerfallenen ist 

 es hell rosenroth. Es ist ungemein leichtlôslich in 

 Wasser und seine concentrirte Losung hat eine pracht- 



voll tiefkirschrothe Farbe, wie die Lôsungen des Rho- 

 diumsesquichloriirs und des Rutheniumchlorids. In 

 Alkohol ist es ebenfalls sehr leicht loslich, unlôslich 

 in Âther. 



Es ist wie aile Osmiumsalze sehr leicht zersetzlich, 

 indem seine wâssrige Losung gleich den Ruthenses- 

 quichloriirsalzen, besonders beim Erhitzen sich braunt 

 und endlich ein schwarzes Oxychloriir sich abschei- 

 det, wâhrend freie Salzsaure in Losung bleibt. Es hat 

 eineû stark zusammenziehenden, der Gerbsâure iihn- 

 lichen Geschmack , mit einera widcrlich sûsslichen 

 Nachgeschmack. 



Seine Losung verhalt sich gegen Reagentien auf 

 folgende Weise: 



1) Âtzkali bildet sogleich einen braunrôthlichen Nie- 

 derschlag von Sesquioxydulhydrat, der zum Theil 

 in Kali loslich ist. Der geloste Theil fallt beim 

 Siedeu dunkler gefàrbt heraus. 



2) Âtzammoniak fâllt ebenfalls das Hydrat, welches 

 jedoch ammouiakhaltig ist und sich, Avahrschein- 

 lich unter Bildung einer copulirten Base, in einem 

 Ûberschuss von Ammoniak lôst. 



3) Kohlensaures Kali wirkt wie Âtzkali. 



4) Salpetersaures Silberoxyd fâllt ailes Osmium 

 als schmutzig graubraunen Niederschlag, der in Am- 

 moniak ohne Farbenveranderung loslich ist. 



5) Gerbsâure fârbt die Losung beim Erhitzen blau 

 (Réduction zu Chlorur). 



6) Weingeist damit lângere Zeit bei Zugabe von et- 

 was HCl erhitzt, fârbt die Losung violett blau 

 (ebenfalls Réduction). 



7) Schwefelwasserstoff fâllt sogleich ein braun- 

 schwarzes Sulphuret, wahrscheinlich Os^Sg. 



8) Schwefelamraonium wirkt wie 7; das Sulphuret 

 ist unlôslich im Fallungsmittel. 



Die Analyse wurde auf die Weise bewerkst.elligt, 

 dass das Salz in einem Platinschiffchen abgewogen bei 

 180° C. im Luftbade getrocknet wurde, um den Was- 

 sergehalt zu bestimmen ; dann wurde es in einem Ap- 

 parate, dessen Einrichtung der Art war, dass die auf- 

 treteude Salzsaure aufgefangen werden konnte, mit- 

 telst Wasserstoffgas reducirt. Dièse Salzsaure wurde 

 bestimmt, sie driickt die Menge des mit dem Osmium 

 verbundenen Chlors aus, der Rest im Platinschiffchen 

 giebt die Menge von Chlorkalium und metallischera 



