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des Seleiicos de Saint • Pf^'^er^boiirg:. 



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Osmium an. Zieht man dieseii Itest mit Wasser ans 



und bestimmt in der Losiing das Chlor, so bat man 



aile Data zur genauen lîestimmung des Chiorkaliums 



und des Osmiums". Dièse Méthode ist genauer als die 



directe Wiigung des mctallischen Osmiums, der sicli 



viele Schwierigkeiten entgegenstellen. 



I. Das Salz aus deiii osiuan-usiiiiunisauren kali darRcstelIt. 



0,500 gr. gabeu 0,046 HO. 



0,3G2 Os-t-KCl mit 0,091 gr. Cl. 

 0,089 Cl an Os gebuadea. 



II. Auf andere tVeise genoDiien. 



0,263 gr. gabeu 0,024 HO. 



0,191 OsH-KCl mit 0,049 Cl. 

 0,048 Cl an Os gebuuden. 



Die Formel 3KC1, Os.CL-hCHO erfordert 



583,40. 



100,00. 



Ammonium-Osmiumsesquichloriir. 2NH^_ Cl, 

 OS2CI3-+- 3II0. Dièses Salz war die erste Sesquichlo- 

 riir-Verbiudung des Osmiums, welche von mir schon 

 seit iJiugerer Zeit dargestellt worden, und zwar, wie 

 schon frtiher angegeben, durch Behandeln einer an 

 Salzsiiure sehr reichen Osraiumsaure mit Schwefel- 

 wasserstoff, wobei sie roth wurde, und darauf mit 

 einem Zusatze von Salmiak abgedampft dièses Salz 

 gab. Es bat die Eigenschaften des Kaliunisalzes, ge- 

 bôrt aber zu einer anderen Reihe von Sesquicliloriir- 

 Salzen, welche an Stelle von 3 Àq. alkalischen Chlor- 

 metalles nur 2 Âq. desselben enthalten, ahnlich den 

 Doppelsalzen der Sesquichloriire des Ruthens und 

 Rhodiums. 



Die Analyse bat folgende Resultate ergeben : 



1 gr. gab 0,45 gr. Os, 0,402 Cl, 0,08 gr. NH^, 0,068 HO. 



Die obige Formel erfordert : 



in 100 Theilen 

 iiacb Eechuung 45,35 Os. nach der Analyse 45,00. 

 40,32 Cl. 40,20. 



8,19 NH4. 8,00. 



6,14 HO. 6,80. 



ïôom 



20s = 199,4. 

 5C1 = 177,3. 

 2NH4= 3G,0. 

 3H0 = 27,0. 



439.7. 100,00. 



Osmiumsesquioxj'dul erhiilt man aus obigen Sal- 

 zen, wenn man sie mit kohlensaurem Natron misclit, 

 in einer Kohlensàure- Atmosphare schwach erhitzt, 

 und die Salzmasse auslaugt. Das getrocknete schwarze 



T. VI. 



()x3d ist wasserleer und ualoslich in Siluren. Es ist 

 keine Analyse gemacbt worden. 



Osmiumsesquioxydulhydrat. Osa O3 -+- 3 HO. 

 Es ist hier nach Analogie mit dem Rutheniumsesqui- 

 oxydul dièse F(»rmel angenommen, ohne dass sie durch 

 eine Analyse festgestellt worden. Die Schwierigkeit 

 der Darstellung der Sesquichloriirsalze in grôsserer 

 Meuge erlaubte uns nicbt, das Oxydliydrat in zur 

 Analyse gehOriger Menge darzustellen. Es ist in ge- 

 trocknetem Zustande loslich in Siiuren , bat eine 

 schmutzig braunrothe Farbe, und seine Lôsungen ge- 

 ben niclit mehr so reine und gut krystallisirbare Salze, 

 als man sie auf die angefiihrte Weise erhalten kann. 



m. Osmiumclilorid und Oxyd. 



Beide Verbindungen sind schon von Berzelius 

 bestimmt, und das Doppelsalz analysirt worden. 



Das Osmiumchlorid, OsCla, ist jcner mennig- 

 rothe KiJrper, welcher sich gleichzeitig mit dem blauen 

 Chloriir bildet, wenn das Metall beim Erhitzen mit 

 Chlor behandelt wird. Er lost sich leicht in Wasser 

 und Alkohol, und dièse Lôsungen haben eine gold- 

 gelbe Farbe, allein sie zerlegen sich sehr schnell, uni 

 so schneller, je verdiinnter sie sind. Es fâllt ein 

 schwarzes Oxyd nieder, Osmiumsaure und freie Salz- 

 siiure bleiben in der Fliissigkeit. Die Gegenwart freier 

 Salzsâure, besonders aber von Chloriden der leichten 

 Metalle, verzogern dièse Zersetzung, daher denn auch 

 die Chloriddoppelsalze bedeutend constanter sind als 

 das einfache Chlorid, aber auch sie zerlegen sich auf 

 iihnliche Weise, besonders beim Sieden einer verdiinn- 

 ten wiissrigen Lôsung. Es ist schon friiher bel dem Os- 

 miumsesquichloriir und dem Ruthensesquichloriir ein 

 âhnliches Verhalten beobachtet worden, so dass Ru- 

 then und Osmium auch in dieser Beziehuns mit ein- 

 ander iibereinkommen. Von den Doppelsalzen des 

 Chlorids ist bisher nur eines, und zwar das von Ber- 

 zelius dargestellte 



Kalium-Osmiumchlorid KCl, Os CI., bekannt, 

 ein in braunen Octaàdern krystallisirendes, schwer 

 lôsliches Salz, das den ahnlich zusammengesetzten 

 Doppelsalzen des Platins, des Palladiums, Tridiums 

 und Ruthens isomorph ist, sich mit hcllgelber Farbe 

 in Wasser lost, und in Alkohol unloslich ist. Im 

 feiu krystallinischen Zustande bat es eine mennigro- 

 the Farbe und einen zusammenziehenden Geschmack, 



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