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Rtilletiii do l*/%cad^inie Inipërialp 



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Zu dem was Berzelius vou diesem Reprasentauten 

 der Osraiumsalze angefulirt hat, will ich uachfolgen- 

 des hiuzufugen. 



Was die Darstellungsweise desselben anlangt, so 

 kann man die vou Berzelius schou aiigeweudete ]\Ie- 

 thode, iiaiiilich das Erhitzeu eines Gemeiiges von Me- 

 tallpulver mit Chlorkaliura und Behandeln mit trocke- 

 iiem Chlorgase iu Auwenduug bringen, oder man sub- 

 stituirt das Metall durch das Oxysulphuret des Os- 

 miums, welches man so leicht ans der rohen (3smium- 

 sâiire durch Schwefelwasserstolï' gewinnt, oder man 

 versetzt die rohe Osmiumsiture-Lôsung, welcbe stets 

 freie Salz- und Salpetersaure euthalt, mitChlorkalium, 

 setzt etwas Weingeist hinzu und dampft ab. Die em- 

 pfehlenswertheste Méthode ist die, dass man Schwe- 

 felosmium mit Chlornatrium mischt, dièse Mischuug 

 in einer Rôhre in schwacher Gltihhitze mit ungetrock- 

 netem Chlorgase behandelt, und dann die Masse mit 

 Wasser auszieht. Man hat nun eine Lôsung des Na- 

 triumsalzes, aus der man nach Belieben entweder 

 dièses Salz durch Abdampfen, oder das Ammoniunisalz 

 durch Salmiak, oder das Kaliumsalz durch Gblorka- 

 lium darstellen kann. 



Lost uuiu das Kaliumsalz in vielem Wasser, so 

 nimmt die Lôsung nach einiger Zeit eine grûnliche 

 Farbe an, was deu Beginn der oben angefuhrten Zer- 

 setzung andeutet, welche bei gewohnlicher Tempera- 

 tur sehr langsam ert'oigt (bei den Ruthensalzen stellt 

 sich dièse Zersetzung viel friiher und leichter ein). 

 Koctt man aber die Lôsung, so wird sie schwarz und 

 trube, riecht etwas nach Osmiumsaure und reagirt 

 auf freie Salzsilure, wàhrend sie in uuzersetztem Zu- 

 stande neutral ist (die Osmiumsaure reagirt nicht 

 sauer). Die Schwârzung riihrt von einem sich aus- 

 scheidenden Oxyde her, wobei die Lôsung selbst eine 

 rôthliche Farbo angenommeu und theilweise in Ses- 

 quichloriir libergegangen ist; aber 'auch dièses zer- 

 setzt sich beim fortgesetzten Sieden, so dass die Flus- 

 sigkeit endlich iarblos wird und ailes Salz in Oxyd, 

 Osmiumsaure und freie Salzsaure zersetzt ist. Dièses 

 Oxyd verpufl't nicht beim Erhitzen; es ist vou mir uiit 

 folgenden Resultaten analysirt worden: 0,775 gr. ga- 

 beu 0,559 gr. Metall, 0,038 gr. Chlor und 0,178 gr. 

 Verlust an Sauerstoff und Wasser. Es ist also ein 

 Oxychlorid mit sehr geriugem Chlorgehalte, welches 



sehr schwer in Saur en lOshch ist, sich aber in Kô- 

 nigswasser unter Bildung von Chlorid und Osmium- 

 saure vollkommen lôst. Beim Erhitzen in einer Rôhre 

 giebt es Wasser, Osmiumsaure uutl einen geringen 

 blaugriinen Anflug von Chloriir und Chlorid. 



Die Lôsung des Doppelsalzes lasst sich, wenngleich 

 schwierig, durch ôfteres Behandeln mit Alkohol al- 

 lein, oder mit HS und jenem zugleich in Sesquichlo- 

 riir umwandeln, aber sie giebt kein gut krystallisir- 

 bares Salz. Das Verhalten des Chloriddoppelsalzes 

 gegen Reagentien ist bekannt; auch habe ich in mei- 

 nen Beitragen das Wichtigere dariiber mitgetheilt. 

 Unter diesen Reactionen haben midi die der Alkalien 

 und des salpetersauren Silberoxyds besonders interes- 

 sirt, so dass ich hier einiges dariiber mittheilen will. 



Die Reaction des Kali ist eigeuthiimlich und bis- 

 her noch nicht aufgekliirt. Es entfiirbt sich namlich 

 die Lôsung des Osmiiunsalzes, was offenbar eine Zer- 

 setzung andeutet, aber es bildet sich kein Nieder- 

 schlag, kein Oxyd; erst beim Erhitzen scheidet sich 

 dièses nach und nach mit blauschwarzer Farbe aus. 

 Es hat sich offeubai- bei der Einwirkung des Kali ein 

 Oxydhydrat ausgeschieden, das sich aber iu Kali ge- 

 lôst hat; dièses an Wasser hôchst wahrscheinlich 

 reiche Hydrat, wie das des Rutheus mit 5 Âq. Was- 

 ser muss entweder farblos oder wenig gefiirbt sein. 

 Erhitzt man nun das Ganze, so geht das lôsliche hô- 

 liere Hydrat in das iu Kali unlôsliche schwarze nor- 

 male Hydrat OsO,-«-2HO iiber und fâllt heraus. 

 Dièse Erklârung ist nicht aus dei- Luft gegriffen, son- 

 dern sie griiudet sich auf analoge Fiille, wie die beim 

 Rutheniumoxyde Ru 02^-5 HO, das sich ebenfalls 

 in Kali lôst, wie das Rhodiumsesquioxydulhydrat 

 RhjOg-i- 5H0, das aus der gelben Lôsung beim Er- 

 hitzen als schwarzes unlôsliches Hydrat Rli^OgH-SHO 

 herausfallt. Bei jenen Salzen lasst sich das Auge- 

 fiihrte analytisch nachweisen, beim Osmium leider 

 nicht; aber dass ein solches wenig gefiirbtes Hydrat 

 des Osmiumoxyds wirklich existirt, lasst sich daraus 

 eutuehmen, dass, wenn man das Osmiumsalz in seiner 

 Lôsung mit sehr verdiinntem Ammoniak behandelt, 

 welches minder lôsend auf das Oxyd wirkt, man einen 

 gelblicli weissen Niederschlag erhâlt , der hôchst 

 wahrscheinlich jenes Hydrat ist, sich aber nicht rein 

 eilialten lasst, da er sich sehr rasch mit Ammoniak 



