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Bulletin de l'^tcadémie Impériale 



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trium-Osmiumchlorids durch Hiuzuthun vou gepul- 



vertem Chlorammonium. Man erhalt sogleich einen 



rothbraunen Niederschlag von Ammouium-Osmium- 



chlorid, aus dessen Mutterlauge beim langsameu Ab- 



dampfen niau schwarzbrauiie grussere Octaader des- 



selben Salzes erhalt. Es hat dieselbeu Eigenschaften, 



welche uns an deni Kaliumsalze bekannt sind, nur 



zersetzt es sich in verdiinnter Lôsung beim Siedeu 



leichter als jenes. Beim Erhitzen desselben im be- 



deckten Tiegel erhalt mau einen sehr schônen metal- 



lischen Osmiumschwamm. Die Analyse ergab Fol- 



gendes : 



I. 1,00 gr. gab 0,448 Os und 0,472 Cl. 

 II. 1,00 gr. » 0,443 Os » 0,479 Cl. 



iii 100 Thl. nacli Kechu. nach der Analyse 

 Os 99,7. 44,50. I. 44,80. II. 44,30. 



NH4 18,0. 8,04. 



Cl 106,3. 47,46. 47,20. 



47,90. 



224,0. 100,00. 



Natrium-Osmiunichlorid,NaCl-HOsCl2-i-2HO. 

 Die Darstellung dièses schônen Salzes ist schon fru- 

 her angefuhrt; es krystallisirt in zoUlangen, orangen- 

 farbenen rhombischen Prismen, ist leicht lôslich in 

 Wasser und Weingeist, und hat dieselbe typische Zu- 

 samnieusetzuug wie die entsprechenden Doppelsalze 

 des Iridiums und Platins. Seine Analyse hat folgende 

 Resultate gegeben. 



I. 1,00 gr. gab 0,398 Os, 0,291 Cl, 0,240 NaCl und 0,073 HO. 

 II. 1,00 gr. » 0,399 Os, 0,289 Cl, 0,288 Na Cl » 0,073 HO. 



in 100 Thl. nach Rechn. nach der Analyse. 

 Os 99,72. 41,14. I. 39,80. II. 39,90. 



2 Cl 70.92. 29,25. 29,10. 28,90. 



NaCl 53,76. 

 HO 18,00. 



242,40. 



22,18. 

 7,43. 



24,00. 

 7,30. 



23,80. 

 7,30. 



100,00. 



Osmiumoxyde. 



a) Wasserleeres Oxyd, OsO^; einschwarzgraues 

 unlôsliches Pulver, sehr indiffèrent, durch Erhitzen 

 des Kaliumdoppelsalzes mit kohlcusaurem Natron vou 

 Berzelius dargestellt, aber nicht analysirt, spater 

 von mir analysirt. 



Schôner erhalt man dièses Oxyd, wcnn man es aus 

 dem aus dem osmiunisauren Kali = KO , ' >s O3 dar- 

 gestellten Oxydhydrat darstellt, indem man dièses in 

 einem bedeckten Tiegel stark erhitzt; es bleibt unter 

 Entwickelung von H,OsO, und HO (aus 2(0s02-i- 

 2 HO bilden sich OsO,,, OsO,, H.^ und 2 HO) als dun- 

 kel kupferrothe metallglanzende Stiicke zuriick. 



b) Normales Oxydhydrat, Os02-t-2HO. Man 

 erhalt es durch Fâllen des Kaliumdoppelsalzes beim 

 Erhitzen mit Kalilôsung; es ist stets kalihaltig, schon 

 frûher von mir analysirt. Reiner und leichter erhalt 

 man es, weun eine Losuug des osmiumsaureu Kali 

 (Ko, Os O3) mit sehr verdiinnter Salpetersaure zerlegt 

 wird (aus 2 Os O3 bilden sich Os O2 und Os 0^). Es 

 fallt ein schwarzes, lockeres, etwas schleimiges Hy- 

 drat nieder, das zu sehr schweren, schwarzbrauuen 

 Stiicken mit einem schwachen Kupferglanze schillernd 

 eintrocknet. Dièses Hydrat hat einen gliinzenden 

 muschligen Bruch, und erleidet beim Erhitzen obige 

 Zersetzung, indem es unter einer kleinen Explosion 

 und Funkenspriiheu und unter Entwickelung von H, 

 OsO^ und HO zu wasserleerem Oxyde wird. Das 

 trockene Hydrat ist in Salzsaure sehr schwer lôslich, 

 ohne Oxydation uulôslich in NO3 und SO35 das uoch 

 feuchte Hydrat lôst sich etwas leichter, aber nur in 

 Salzsaure. 



Es giebt hôchstwahrscheinlich noch ein anderes dem 

 Ruthenoxydliydrate RuOj-i-ôHO adaquat zusammen- 

 gesetztes Hydrat des Osmiumoxyds = Os 0^ -•- 5 HO. 

 Noch aber kenne ich keine Méthode zu seiner Dar- 

 stellung; es ist der hellgelbe, durch Ammoniak aus 

 einer Osmiumoxydlôsung herausfallende Niederschlag, 

 welcher sich sehr rasch mit Ammoniak verbindet und 

 zu einer braunen Osmiumbase wird. Dièses Hydrat 

 verlicrt ungemein leicht 3 Àq. HO und geht in das 

 schwarze normale Hydrat OsOa, 2H0 iiber, besonders 

 bei Einwirkung von Warme. Ahnliches zeigeu die 

 Hydrate des Rhodiumoxyds und des Kupferoxyds, 

 welche beim Erhitzen in Wasser zu niederen Hydra- 

 ten werden. Aus der Existenz dièses Hydrats erklart 

 sich die bisher nicht aufgeklârte Erscheinung, dass 

 eine Osmiumoxydlôsung von Kalilôsung bei gewôhn- 

 licher Temperatur nicht gefallt, sondern entfiirbt wird, 

 und das Niederfallen und Ausscheideu des Oxyds erst 

 beim Erhitzen eiutritt. Das hôhere Hydrat ist nam- 

 lich in Kali lôslich, das normale nicht, ganz so wie 

 beim Rutheuiumoxyde und dem Rhodiumsesquioxy- 

 dule. 



IV. Osmiumhypersaure, Osmiumsaure von Berzelius = 

 OsO,. 



Keine der Osmiumverbindnngen ist so merkwur- 

 dig wie dièses fliichtige Oxyd, keine ist in so man- 



