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Bulletin <1e r.^cad^iiiie Inipëpiale 



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miumhyiKîrsilHre wirkt -das Kali mir schwach und 

 lanssara, aber ein Zusatz von einigen Tropfen Alko- 

 hol oder salpetrigsaitren Kali's leitet die Réduction 

 rasch ein. Es ist daher die Umwandliing des fruhe- 

 ren Namens Osmiumsâure in Osmiuinhypersilure und 

 des der osmigen Saure OSO3 in Osmiumsâure eine 

 nothwendige Consequenz ihres Verlialtens, und hat 

 zudeni noch den Vortheil, dass die Osmiumsâure OsO^ 

 gleiche Zusammensetzung und gleiche Benennung mit 

 den meisten ubrigen Metallsâuren erhitlt. 



Fiir die Lehre iiber die Osmiumhypersâure sind 

 noch folgonde Verhaltnisse zu beachten. Sie wirkt 

 besonders auf organische Kôrper als ein starkes Oxy- 

 dationsmittel , ja wie das Ozon, durcli das eine oder 

 das andere Âqui valent Sauerstoff, welches minder 

 stark "als die iibrigen gebunden ist. Sie entfârbt die 

 Indigolosung, maclit das Jod aus dem Jodkalium frei. 

 Sie wandelt den Alkohol in Aldeliyd und Essigsaure, 

 die Kohlenhydrate in Oxal- und Kohlensaure, Sali- 

 cin und Indigo in Salicylsilure um. Sie wiirde eines 

 der vortrefflichsten, langsam und regelmassig wirken- 

 den, fiir die Anwendung besonders zu empfehlenden 

 Oxydiitionsmittel sein, wenn ihre Darsteliung minder 

 kostspielig und widerwartig ware. Bei dieser oxydi- 

 renden Wirkung wird sie in den meisten Fiillen zu 

 Oxyd OsO., reducirt, und dièses ist die festeste und 

 constanteste Sauerstoffverbindung des Osmiums. Die 

 bei solchen Reactionen auftretenden schwarzen Nie- 

 dersclilage hielt man frtiher fiir reducirtes Metall. 

 Vou Interesse ist ihre Einwirkung auf Ammoniak, das 

 sie voUkommen verbrennt, wie Sauerstoff, Chlor und 

 Kônigswasser. Der Erfolg ist hier ein verschiedener, 

 je nach den Umstiinden. Ammoniak allein reducirt 

 die Osmiumhypersâure nicht weiter als bis zu Oxyd, 

 indem es selbst seinen ganzen Wasserstoff verliert 

 und Stickstoff frei wird. Auiidverbindungeu bilden 

 sich dabei nicht, denn sie zeigt in dieser Beziehung 

 ein âhnliches Verhalten wie die Salpetersâure, welche 

 ebenfalls in den meisten Fâllen zu Oxyd reducirt 

 ■v^rd. Die Einwirkung der Osmiumhypersâure auf 

 Ammoniak lâsst sich durch folgendes Schéma veran- 

 schaulichen 3 Os 0^ -h 2 N H^ = 3 Os 0^ h- N,^ h- 6 HO. 

 Das sich dabei ausscheidende Oxyd zeigt eine unge- 

 wôhnliche Affinitât zu anderen Kôrpern. Ist Ammo- 

 niak im Uberschuss vorhanden, so verbindet es sich 

 mit diesem zu einer copolirten Ammoniakbase; wirkt 



gleichzeitig Kali darauf ein , so vereinigt sich das 

 Oxyd mit dem freigewordenen Stickstoff und zugleich 

 auch mit dem Kali zu osman-osmiumsauron Kali. und 

 das Schéma fiir dièse Reaction kaun auf folgende 

 Weise ausgedriickt werden: 



60sO,-i-4NH^-f-oKO=3(NOs^O,,KO)-t-N-i-12HO. 



Dass das obige Schéma fiir die Eiuwirkung des 

 Ammoniaks auf die Osmiumhypersâure nicht nur ein 

 blos berechnetes, sondern auch thatsâchlich consta- 

 tirtes ist, beweist folgender Versuch. Ein Gemeuge 

 von gleichen Theilen Osmiumhjpersâurelôsung und 

 Ammoniakfliissigkeit wurde in einem Apparate, aus 

 welchem aile Luft durch die Flussigkeit verdrangt, 

 und der so eingerichtet war, dass das bei der Reaction 

 auftretende Gas in mit Wasser gefiillten Rohren auf- 

 gefangen werden kounte, zwei Tage hindurch einer 

 Temperatur von GO — 80° C. ausgesetzt. Als die Eiu- 

 wirkung beendigt war, erhielt man in dem Recipien- 

 teu 130 C. Centimeter Stickgas, welches auf Gewicht 

 berechnet 0,163 gr. Stickstoff giebt. Von dem aus 

 der Hypersâure gebildeten Producte erhielt man 2,36 

 gr. von der Zusammensetzung NH^Os, 0^-*- HO. Ist 

 jeues Schéma richtig, so muss dièse Menge Stickstoff, 

 als Wirkungswerth von 2 Àq. Ammoniak, 3 Àq. Os- 

 miumhypersâure zu 3 Âq. Osmiumoxyd reducirt, diè- 

 ses 3 Àq. unzersetztes Ammoniak aufgenommen und 

 3 Àq. obiger Verbindung gebildet haben, was auch 

 iu der That zutrifft, denn berechnet man wie viel 

 0,163 gr. Stickstoff von der Verbindung hâtte geben 

 soUen, so erhalt man 2,4 gr., was mit dem factischen 

 Resultate sehr nahe tibereinstimmt. Das vollstândige 

 Schéma der ganzen Reaction wird also folgendes sein : 



30sO,-+-5NH3=3(Nh70s,0,-hHO)-i-N^-i-6HO. 



Dièse Anschauungsweise ist fiir aile Reactionen, in 

 weichen die Hypersâure mit Ammoniak iu Wechsel- 

 wirkung tritt, fest im Auge zu behalten. Zwar kann 

 die Saure durch andere Reductionsraittel , durch SO.^ 

 und Gerbsâure. noch weiter bis zu dem Oxydule re- 

 ducirt werden, aber dièse Réduction, wie die bis zu 

 Metall, tritt nur in seltenen Fâllen ein. 



Am Schluss dieser Besprechung iiber die Natur 

 der Osmiumhypersâure will ich noch iiber eine leichte 

 Darstellungsweise dieser Hypersâure das Nôthige an- 

 tiihren. Dièse Méthode griindet sich auf das Factum, 



