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dass dièse Hypersiiure keine sauren Eigeiiscluit'teii be- 

 sitzt. Die au Osmiumhypersaure reiclien Destillate, 

 welclie mau bei der Bearbeitunjï des aufgeschlossenen 

 Osuiiuin-lridiuiiis erhalt, uud welclie viel Salpeter- 

 Salzsaure eiithalteu, unterwirlt uian eiuer abermali- 

 gen Destillatiou in eiuer Retorte mit grosser, gut ab- 

 gekiihlter Vurlage, und destillirt uugefiihr ein Drittel 

 d(.'S Gaiizeu uber. Dabei gelit vorzugsweise die selir 

 tiiichtigc llypeisilure liber, wiilireud der grossie Tlieil 

 der andereu ISilureu iu der Retorte zurtickbleibt. 

 Nun sattigt mau das Destillat mit Atzkali bis zur 

 deiitlich alkalischen Reaction. Vou dieser Fliissigkeit 

 destillirt mau ebenfalls eiu Drittel ab , und erhalt auf 

 dièse Weise in der Vorlage eine vollkommeu reine 

 Osmiumhypersaure, tlieils als eine concentrirte Lô- 

 suug, theils als wasserleere Hypersaure in schonen 

 grosseu Krystallen vou Dimensioneu, wie sie so gross 

 uud schou beim Verbrenueu des Osmiumpulvers iui 

 Sauerstoffgase uie erhalteu wei'deu kouueu. 



Die Operationen kônnen ohue Gefahr und Belasti- 

 guug uuteruomiueu werden, wenu mau Schwefehvas- 

 serstoffwasser zum Riecheu und Einatlimeu stets in 

 Bereitschaft liiilt. 



Uber die Osman - o sm i uni saur e uud dcren Kali- 

 salz werde ich uur das kurz erwàhueu, was darûber 

 durch die Arbeit von Herrn Jacobi ftir unsere Zwecke 

 zu verwerthen ist. Am interessantesten ist die bei 

 dem Sesquichloriir desOsmiums bereits erwiihute Um- 

 wandlung des Kalisalzes durch Salzsiiure in das Ses- 

 quichlorurdoppelsalz. Was die Bildungsweise des os- 

 mau-osraiumsauren Kali aulangt, so ist sie schou im 

 vorhergeheuden Artikel erortert worden , aber die 

 Umwaudlung dièses Salzes bei Gegeuwart vou Chlor- 

 kaliuui mit Salzsiiure lâsst sich durch folgeudes Sché- 

 ma anschaulich machen. Aus NOS2 O4, KO h- 2K C 

 -4-8HCI bilden sich 3KC1, Os^ Cl^ -f- NH, Cl -^ 

 4HO-t-4Cl. Es eutwickelt sich iu der That eine 

 grosse Menge Chlor neben Osmiumhypersaure. Ver- 

 einfachen wir aber das Schéma duixh Ausschliessung 

 der Réaction des Stickstoffs und der Gegeuwart de? 

 Chlorkaliums, so haben wir die Formel Os^ 0-. -h 

 4 nCl = Osa CI3 -+- 4 HO -t- Cl als eiut'achen Ausdr uck 

 fiir die Umwaudlung der Osman -osmiumsaure iu das 

 Sesquichloriir des Osmiuins. Den schadlichen Einfluss 

 des freien Chlors auf das zu gewinneude Osniiumsalz 



zu paralysiren''), versuchte ich bei der Darstelluug 

 eine zureichende Menge Chlorammonium in Anwen- 

 dung zu bringen, und in der That, die Chloientwick- 

 luug WHirde dadurch boseitigt. Wirt't mau einen Blick 

 auf die eben verzcichnetc einfachere Reactionsformel, 

 so driingt sich uuwillkûrlich die Frage auf, woher es 

 konimcn mag, dass sich hier nicht das Chiorid bildet, 

 nach folgender Formel Os,0,_-4-4IICl =Os,Cl^(20sCl2) 

 -H 4110, da' hier 2 Àq. Osmiumoxyd auf 4 Aq. Salz- 

 sâure einwirken. Auf dièse Frage konnte man mit 

 grosser Wahrscheiulichkeit antworten : weil in der 

 Osman- Osmiumsaure das durch Ammouiak aus der Hy- 

 persaure gebildete Oxyd nicht als solches, soudern als 

 das Molekul Os^Oi enthalten ist und dièses kann sich 

 gegen Sauren anders verhalten als das einfache Oxyd 

 OsO„. Dièse Ansicht iiber die Constitution dieser merk- 

 wiirdigeu Silure als eine Verbiuduug von 'S,0s.,0i, 

 entfernt sich bedeutend von der ursprunglichen, von 

 den Entdeckern'aufgestellten, aber sie eutspricht nicht 

 weniger als dièse den thatsiichlichen Facten und, wie 

 mir scheint, denselbeii uoch mehr. Sie ist die unmit- 

 telbare Consequenz der constatirten Reactionsweise 

 des Ammoniaks auf die Hypersaure und liisst keine 

 Lucke in der Formel ihrer Bildungsreactiou, wiihrend 

 die altère Formel eine totale Réduction eiues Theiles 

 der Hypersiiure postulirt, und dabei einen Uberschuss 

 an Sauerstoff erhalt, dem sie keinen Platz anzuweisen 

 vermag. Wenn dièse die richtige Auschauungsweise 

 wiire, so miisste sich aus dem sogenannten osmigsau- 

 ren Kali, unreducirter Hypersiiure und Ammouiak 

 KO, OsOa H- OSO4 -t- NH3 plattweg ohne Rest leicht 

 das Kalisalz der Silure K0,N0s,0s04h- 3H0 bildeu 

 konneu, was keinesw^eges der Fall ist, im Gegentheil, 

 es bildet sich eine schwarzbraune Verbindung von 

 nicht erforschter Zusammensetzung. Dass die Salze 

 dieser Silure beim Erhitzen verpuffen, kann weder ein 

 Beweis fiir die iiltere nocli wider unsere Ansicht sein, 

 weil sehr viele Verbiuduugen des Osmiums dièse Ei- 

 genschaft besitzen, nameutlich das Oxydli\drat, das 

 Oxydammoniak und das Oxysulphurct. Welche Vor- 

 stellung man sich auch iiber die Constitution dieser 

 Silure machen moge, das Factum steht fost, dass sie 

 sich aus eineui Doppelatom Osmiumoxyd uud eineniÂq. 



5) Dieser schadliche Einfluss hestrht in (1er riiiwaiHlluug eines, 

 Theiles des Sesquichlorurs in Chiorid, und eines anderen in Os- 

 miumhypcrsiiure. 



