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Bulletin de l'/tcadéniie Impériale 



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Stickstoff bildet. Wie dièse Compouenten in dem Salze 

 sich gruppiren mogen, das fàllt dem Bereiche der Phan- 

 tasie anheiin, und wenu ich micli eines solchen Plian- 

 tasiebildes bedienen sollte, so wiirde ich die Formel 

 Os^NO-i-Os walilen, um die Sâure unter die Caté- 

 gorie der Metallsaureu mit 3 Àq. Sauerstoff zu brin- 

 gen. Schon aus dem Gesagten wird man entuehmeu, 

 dass wir keineswegs die Absiclit hatten, nnsere An- 

 sicht besouders geltend zu machen um die altère zu 

 verdrangen, sondern wir wiinschten nur die Ideen 

 iiber die Constitution dièses Kôrpers zu erweitern. 



Schliesslich moclite ich noch rathen das osman-os- 

 miumsaure Kali nicht aus coucentrirter Hypersâure- 

 losung darzustellen, weil sich dabei Nebeuproducte 

 bilden, welche das Prâparat veruureinigen. Aus eiuer 

 sehr verdunnten Saurelosung erhiilt man stets ein schô- 

 nes reines citronengelbes krystallinisches Salz, das kei- 

 ner fernereu Reinigung durch Umkrystallisiren bedarf. 

 Mau hat nichts weiter zu thun als ein Stiick Àtzkali 

 in der Saurelosung aufzulosen, Ammoniak im halben 

 Volumen der Fliissigkeit hinzuzufugen und rasch ab- 

 zudampfen. Bei einem gewissen Concentrationszu- 

 stande fangt das Salz sich auszuscheiden an, dann 

 stellt mau es zum Krystallisiren hin. Aus der Mut- 

 terlauge kann man den ganzen Rest des gebildeten 

 Salzes bis zum letzten Autlieile erhalteu. 



IV. Ûber Osmiumbasen. 



Auch die Oxyde des Osmiums verbinden sich, wie 

 die der iibrigen Platinmetalle, mit dem Ammoniak zu 

 copulirten basischen Verbindungen, welche je nach 

 ihrem Sauerstoffgehalte schwâchere oder stârkere Ba- 

 sen sind. Eine von diesen schwachen Basen ist die 

 Verbindung des Osmiumoxydes OsOa mit Ammoniak, 

 welche bereits von Berzelius dargestellt, aber nicht 

 als basischer Kôrper erkannt worden ist. Sie bildet 

 sich wenn man eine Lôsung des Kalium-Osmiumchlo- 

 ridés oder des Ammoniumsalzes mit einem g^ossen 

 Ûberschuss von Ammoniak behandelt. Anfangs schei- 

 det sich das schon frùher erwiihnte , gelblichweisse 

 Oxydhydrat von unbekannter Zusammensetzung, eine 

 milchige Triibung in der Fliissigkeit bildend, aus, wel- 

 ches jedoch durch Aufnahme von Ammoniak sich rasch 

 dunkler farbt und schliesslich schwarzbraun von Farbe 

 wird. 



Dièses Osmiomonammiakoxyd NHgOs, Oo-t-HO 

 lasst sich am besten aus Osmiumhypersaure-Losung 

 durch Ammoniak darstellen; es ist identisch mit dem 

 von Berzelius mit dem Namen Osmiumsesqui- 

 oxydul- Ammoniak belegten Kôrper, und die von 

 ihm angegebene Darstellungsweise ist die bequemste 

 und beste. Gleiche Volumina der Siiurelôsung und 

 Ammoniak werden gemischt und in einer nicht ganz 

 verschlossenen Flasche an einen warmen Ort, in die 

 Nische eines geheizten Ofens gestellt. Nach ein Paar 

 Tagen ist die Reaction beeudigt und nun sammelt 

 man den schwarzbrauuen Niederschlag, wascht ihn 

 aus und trocknet ihn in gelinder Wilrrae. Die abfil- 

 trirte Fliissigkeit ist noch stark braun gefârbt, indem 

 ein Antheil der Base in Ammoniak gelôst bleibt. Beini 

 Abdampfen dieser Losung im Wasserbade bis zur 

 Trockene erhâlt man diesen Rest der Base unzersetzt. 

 Die Formel der Bildungsweise ist bereits schon frii- 

 her aufgezeichnet, nur batte ich hier noch zu erwàh- 

 nen, dass sich die Base aus dem nonualen Oxydhydrat 

 des Osmiums OsO^-*- 2 HO bildet, indem ein Àquiva- 

 lent des Hydratwassers durch ein Àq. Ammoniak er- 

 setzt wird. Konnte man aile beide Àquivalente Was- 

 ser mit Ammoniak ersetzen, so wiirde man hochst- 

 wahrscheiulich eine stiirkere, in Wasser lôsliche Base 

 erhalten. Es kniipfen sich an die Bildungsweise und 

 die Eigenschaften dieser Base so manche Betrachtun- 

 geu an. Es zeigt sich namlich, dass bei der Einwir- 

 kungdes Ammoniaksauf Osmiumhypersâure sich keine 

 Amidverbindungen bilden, denn imFalle ihrerBildung 

 ist kein Grund vorhanden fiir die Entwicklung von 

 StickstofI"; es stellt sich zugleich heraus, dass die leicht 

 zersetzbare Sâure, ahnlich der Salpetersiture und an- 

 derer Oxydationsmittel, wie Chlor,Mangan undChrom- 

 sâure das Ammoniak durch voUstândige Oxydation des 

 Wasserstoffs ganzlich zersetzt, dass bingegen die Saure 

 selbst, ahnlich der Salpetersâure, zu Oxyd aber nicht 

 weiter desoxydirt werde. Man konnte mir hier den Ein- 

 wurf machen, dass die von mir aufgestellte Ansicht 

 iiber die Zusammensetzung der Base eine falsche sei, 

 denn auf Grundlage der Formel fiir die Zusammen- 

 setzung der Osman-Osraiumsâure von Fritzsche und 

 Struve konnte man schliessen, dass die Base gar kein 

 Ammoniak enthalte, sondern eine jener Saure analog 

 zusammengesetzte Base aus Stickstoftbsmium und Os- 

 miumoxyd bestehend = 0sN,0s02, sein kônne. Die- 



