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Bulletin de r/tcad<^inie Impt^riale 



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Die Chlorverbindung von der wahrscheinlichen 

 Formel NHTOs, CI2 -+- xHO. Lost man die Base in Salz- 

 saiire, und dampft man im Wasserbade bis zur Tro- 

 ckene ein, bis beim Eihitzen kein Geruch nach Salz- 

 saure mehr wahrnehmbar ist, so erliâlt man eine 

 braunschwarze sprôde krystaliinische Masse, welche 

 sich nicht mehr vôllig in Wasser lost, sondeni in ein 

 basisches Salz und eine neutrale Losung zerfallt, die 

 auf 1 Àq. Os. 2 Àq. Chlor enthiilt. Das ganze trockene 

 Salz gab stets weniger als 2 Àq. Chlor gegen 1 Àq. 

 Os., meistens gegen 2 Metall 3 Àq. Chlor, war also 

 ein basisches Salz. Der ans diesem Salze erhaltene 

 in Wasser unlosliche basische Rest enthielt auf 1 Àq. 

 Metall weniger als 1 Àq. Chlor. 



Die Darstellung und Analyse der Sauerstoffsalze 

 bietet gar kein Interesse, denn auch hier bilden sich 

 basische unlosliche Salze. 



Es ist hôchst wahrscheinlich, dass sich krystalii- 

 nische Salze der Osmiumsesquioxydulbase werden 

 darstelleii lassen, nur konnte Jacoby, der Schwie- 

 rigkeit wegen, das Sesquichlorurdoppelsalz in grôsse- 

 rer Quantitat zu gewinnen, darauf nicht eingehen. 

 Man konnte mit grosser Wahrscheinlichkeit voraus- 

 bestimmen, welche Zusammensetzung sie haben wer- 

 den. So wird die Chlorverbindung entweder nach dem 

 Typus der Rhodium- und Iridiumbasen 5 Àq. Ammo- 

 niak enthalten, oder, was wahrscheinlicher ist, nach 

 dem des Ruthensesquioxydulhydrates 3 Àq. Ammo- 

 niak auf 2 Àq. Metall. 



Schliesslich noch Einiges ûber die Chlorverbindung 

 des Osmiobiammiakoxyduls (Osmiobiammiak- 

 Chloriir = 2Nh7C)s, C1-+-2H0, das Osmiamid- 

 ChlorammoniumFremy's = NHaOsOa, NH^ Cl). 

 Genth und Gibbs machten vor einigen Jahren zuerst 

 darauf aufraerksam, dass dieser Kôrper als eine Chlor- 

 verbindung einer Osmiunibase betrachtet werden 

 kônne, und versprachen, den Gegenstaud weiter zu 

 verfolgen. Spiiter gaben sie es auf, weil ihnen der- 

 selbe zu viel Schwierigkeiten machte, und in derThat, 

 die leichte Zersetzbarkeit dieser Verbindungen inaclit 

 die Untersuchung sehr unsicher Uuterdess habe ich 



die Salze der Rutheniumoxydulbase des Ruthenbiam- 

 miaks dargestellt und analysirt, und dieser Umstaud 

 macht es sehr wahrscheinlich, dass die Ansicht der 

 amerikanischen Chemiker die richtige ist, uni so mehr, 

 da das Ruthénium in seineii chemischen Beziehungen 

 dem Osmium so nahe steht, und das Salz von Frémy 

 in Beziehung der Farbe und mancher anderer Eigen- 

 schaften der Chlorverbindung meiuer Ruthenbase àhn- 

 lich ist. Dazu kommt noch, dass auch Jacoby bei 

 seinen Arbeiten mit diesem Kôrper zu ahnlicher An- 

 schauung wie Genth und Gibbs gekommen ist. Wenn 

 man dièse Chlorverbindung mit Silberoxyd behandelt, 

 so erhâlt man unter Bildung von Chlorsilber eine 

 gelbe stark alkalische Fliissigkeit, deren alkahsche 

 Reaction nicht von freigewordenem Ammoniak ab- 

 liiingig ist, sondern von der Osmiumbase, aber dièse 

 zersetzt sich durch den Eintiuss des Silberoxydes, das 

 im Ûberschuss angewendet werden muss , uni das 

 Chlor zu binden, indem sich Osmiumhypersaure, freies 

 Ammoniak und ein schwarzer Niederschlag bildet. 

 Besser gelingt es, wenn man aquivalente Alengen der 

 Osmiumverbiudung mit schwefelsaurem Silberoxyde 

 in Wasser digerirt, und dann die Losung der schwe- 

 felsauren Base mit Barytwasser behandelt, wobei man 

 die Base in Losung erhalt. Die Hauptschwierigkeit 

 der Untersuchung dieser Verbindungen liegt in dem 

 Umstande, dass sie nur in Lôsungen erhalten werden 

 konnen, welche sich ohne aile Veranlassung leicht 

 zersetzen, und daher nicht in fester Form erhalten 

 werden konnen. Nur die Chlorverbindung, das Salz 

 von Fremy, ist in fester Form aus einer concen- 

 trirten Salmiaklosung zu erhalten. In Wasser ist dièse 

 Verbinduug leicht loslich, aber dièse Losung zesetzt 

 sich rasch, wird braun, und giebt beim Abdampfen 

 nicht mehr das urspriingliche Salz, sondern einen 

 schwarzbraunen unioslichen Kôrper, welcher sich wie 

 das Osmiomonammoniakoxyd verhiilt, und neben die- 

 sem Chloranimonium. Dièse Zersetzung erfolgt schnel- 

 1er beim starken Erhitzen der Losung; sie kann als 

 Beweis fur die Annahme dienen , dass dièse Base eine 

 Oxydulbase ist, wenn man erwiigt, dass das Osmium 

 so wie das Ruthénium bekanntcr Weise viele Eigen- 

 schaften des Eisens besitzt, namentlich, was fiir die- 

 sen Fall besonders ins Auge zu fassen ist, die unge- 

 mein leichte Oxydirbarkeit der Oxydulverbindungen 

 durch den Eintiuss der Luft. Dièse Eigeuschaft be- 



