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des Sciencp!« de Saint- Péter^boiirg. 



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sitzt (las Osmium in iioch holierem Grade als (las 

 Eisen. iiiul die leichte Zersetzbarkeit der Verbindun- 

 gen der Osmiumoxydulbasc, in der die Eigenthiim- 

 lichkeiteii dt^s rciiien Oxydiils sich abspiegeln, ist ab- 

 biliigig von dieser Eigensclialt''). Es zersetzcn sich 

 daher die Salze dieser Osmiumbase auf die Weise, 

 dass durch Absorption von Sauerstoff das Oxydul in 

 Oxyd und in die Base des Oxyds mit einem Aq. Am- 

 nioniak umgewandelt wird, wahrend das audere Â(i. 

 Amnioniak der Oxydul base sich mit der Silure zu 

 einem Ammoniaksalze vereinigt. Auch die Paithen- 

 base zeigt, jedoch in mindcrem Grade, ahnliche Eigen- 

 schaften; im trockenen Zustande zersetzt sie sich 

 nicht, wohl aber in Losungen. Die Gegenwart freien 

 Ammoniaks schiitzt vor rascher Zersetzung. 



So wahrscheiiilich auch die Annahme der chemi- 

 schen Constitution des Fremy'schen Salzes nach der 

 Formel von Gibbs, Jacoby und mir ist, so darf man 

 sich dennoch nicht verhehlen, dass nach der Ansicht 

 von Fremv, welcher sie fiir eine Amidverbindung 

 hait, die Eildungsweise dièses Salzes sich viel ein- 

 facher und klarer einsehen lasst, als nach unserer 

 Formel, und das ist die schwache Seite derselben. 

 Wie einfach ist nicht die Reaction nach Fremy's 

 Schéma, aus K0,0s03-+- 2NH, Cl wird NH,OsO,, 

 ]S^HiCl -+- 2 HO -+- KCl. Zwar lasst sich auch fiir un- 

 sere Formel ein solches Schéma entwickeln, aber 

 dièses wird sehr complicirt und verwickelt, und muss 

 sich zudem noch auf den gewohnlichen Modus der 

 Darstellungsweise stiitzen, dei- darin besteht, dass 

 man zu einer Losung von Osmiumhypersâure einen 

 t)berschuss von Kali und einige Tropfen Alkohol hin- 

 zufugt und dann abwartet, bis die Mischung in eine 

 Losung von osmiumsaurem Kali umgewandelt und 

 duukel kirschroth geworden ist; dann lost man gepul- 

 verten Salmiak darin auf. Die Eildungsweise des Sal- 

 zes lasst sich leichter durch Worte als durch das ver- 

 wickelte Schéma anschaulich machen. Man muss drei 

 Phasen der Réaction annehmen, erstlich die Einwir- 

 kung von 3 Àq. osmiurasauren Kali auf 3 Aq. Sal- 

 miak, wobei sich 3 Âq. Chlorkalium und 3 Âq. os- 



miumsaures Ammoiiiumoxyd bilden ^3(K0, OsOs) 

 -H3NH^Cl = 3KCl-H3(NH<0,Os03),zweitensSelbst- 

 zersetzung dièses Salzes in Osmiumoxydul, 9 Aq. Was- 

 ser, 2 Aq. Stickstoff und 1 Aq. freien Ammoniaks, 

 3 (NH,0, OSO3) = 30sO -«- 9II0 -1- 2N -h NH3 (die 

 Einwirkung des Ammoniaks auf Osmiumsilure wie auf 

 die Hypersiiure, wie 2 Aq. auf 3 Aq. Saure angenom- 

 men), und drittens 3 Âq. des Oxyduls vereinigen sich 

 direct mit 3 Âq. Chloiammonium unter Ausscheidung 

 von 3 Aq. Wasser und uchmen 3 Aq. disponibeles 

 freies Ammoniak auf (1 Aq. ist schon vorhanden, das 

 Ubrige entwickelt das ûberschiissige Kali aus dem Sal- 

 miak); aus 30sO-i- 3NH^C1 -+- 3NH3 wird 



3(2NH70s,Cl)-t-3HO. 



So ungiinstig aucli dièse Deutung der Reaction fiir 

 unsere Formel ersclieinen raag, so giiustig fiir dieselbe 

 ist das Verhalten der Base selbst und der Umstand, 

 dass viele Griinde wider die Annahme von Amidverbin- 

 dungen der Oxydationsstufen des Osmiums sprechen. 

 Die Analogie des Verhaltens der Osmiumhypersâure 

 mit der Salpetersâure in Beziehuug ihrer oxydirenden 

 Wirkung, die der Osmiumsâure mit der salpetrigen 

 Sâure (beide zerfallen im isolirteu Zustande bei Ge- 

 genwart von Wasser in Oxyd und die hôchste Oxyda- 

 tiousstufe), spricht dafiir, dass eine Sâure, welche wie 

 die Salpetersâure und die salpetrige Saure die Amid- 

 verbindungen zerstôrt, dièse nicht bilden kiJnne. 



Aus dem hier Mitgetheilten geht als unmittelbare 

 Consequenz hervor, dass das Product der Einwirkung 

 des Ammoniaks auf osmiumsaures Kali KOjOsOs, der 

 von Fremy mit dem Namen Osmiamid NHjjOsOj be- 

 legte braune Kôrper, nichts anders als unsere mit Am- 

 moniak copulirte Osmiumoxydbase sein muss. 



Mit dieser Abhandlung beendige ich meine Mitthei- 

 lungen iiber die vieljiihrigen Arbeiten mit den Platin- 

 metallen. "\Vas ich noch sonst iiber diesen Gegenstand 

 in nicht publicirten Manuscripten zusammengebracht 

 habe, soU in einer von mir zur Herausgabe bestimm- 

 ten grosseren Monographie der Platinmetalle mitge- . 

 theilt werden. 



6) Aiisser dieser leichteu Oxjdirbarkeit des Oxyduls liât das 

 Osmium noch fol,!,'ci)de .'\liiilii-liliciton mit dom Eiseir. Hic Eisen- 

 saure iind die Osmiumsâure OsO., bilden gleiclifrefiirbte blutrothe 

 Kalisalze von iilinlichen Eigenschaften: die Cyandoppelsalze sind 

 in Form uud Zusanimeusetzuniï gleich und in den Rcactionen fast 

 identisch. 



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