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des Sciences de lSain(>P<.Wer!<tltouFg. 



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Sur la formation du chlorure de butyle tertiaire 

 au moyen de l'isobutylène. Par D. Salessky. 



(Lu le 2 niai 1872.) 



On sait, qu'en se combinant à l'acide iodliydriquc 



(CVl \ 

 l'isobutylène C rxir ' se transforme en iodure de bu- 

 tyle tertiaire, tandis que ce même hydrocarbure peut 

 être transformé en alcool isobutylique, lorsqu'on le 

 combine à Tacide hypocbloreux et lorsqu'on traite le 

 chlorhydrinc obtenu par l'amalgame flc sodium. On 

 sait même que les composés iodés, bromes et chlo- 

 rés ne se comportent pas toujours d'une manière ana- 

 logue et qu'il y a même des cas où le chlore et l'iode 

 agissent d'une façon presque opposée. On a pu donc se 

 demander, si c'est la présence de l'oxygène dans Ta- 

 cide hypocbloreux qui indique à l'atome de chlore sa 

 place lors de l'action de cet acide sur l'isobutylène, ou 

 bien si c'est en vertu de sa propre nature que l'atome 

 du chlore s'y rend. L'addition de l'acide chlorhydrique 

 h l'isobutylène aurait dû conduire à la formation du 

 chlorure tertiaire, si l'iode et le chlore se compor- 

 taient dans ce cas d'une manière analogue: 



CH„ 



HCl = C(CH3)3C1, 



dans le cas contraire on aurait pu obtenir du chlo- 

 rure isobutylique (primaire): 



(CH3), 

 CH,, 



C ^""^'^^ 



HCl = CH (CHA , 



Les expériences, que j'ai exécutées sur la proposition 

 de M. le prof. Boutlerow, démontrent que la réaction 

 a lieu clans le sens indiqué par la première de ces deux 

 équations, c'est-à-dire, que l'acide chlorhydrique se 

 comporte vis-tà-vis l'isobutylène comme l'acide iodhy- 

 drique. 



L'isobutylène n'est pas absorbé à la température 

 ordinaire par l'acide chlorhydrique aqueux concentré; 

 il faut chauffer à 100° pour effectuer la combinaison. 

 L'isobutylène a été condensé dans des tubes fortement 

 refroidis contenant de l'acide chlorhydrique très con- 

 centré; ces tubes scellés ont été chauffés pendant 

 quelques heures au bain-marie. A l'ouverture des 

 tubes on ne remarque aucune pression, tout l'isobuty- 

 lène est combiné, et la couche huileuse légère qui s'é- 

 tait formée d'abord par l'isobutylène liquide condensé, 

 représente maintenant le chlorure butylique tertiaire 



presque pur. Il a été facile de reconnaître ce corps 

 d'après son point d'ébullition et la transformation en 

 triméthylcarbinol qu'il a subi, lorsqu'on l'a fait bouil- 

 lir pendant quelque temps avec de l'eau dans une. 

 fiole communiquant avec le bout inférieur d'un réfri- 

 gérant de Licbig. 



Le 12 (24) avril 1872. 



Sur la transformation de l'amylène en un alcool 

 amylique, au moyen de l'acide sulfuriquo. 

 Par M. Plavitzky. (Lu le 2 mai 1872.) 



M. Bert lie lot assure d'avoir obtenu une petite quan- 

 tité de l'hydrate d'amylène par l'action de l'acide sul- 

 furique sur l'amylène '). Cependant M. Erlenmeyer, 

 en répétant ces expériences, n'a vu se former, dans 

 tous les cas, que des polymères de l'amylène et sur- 

 tout le diamylène -). L'isobutylène est aussi facile- 

 ment polymérisé par l'acide sulfurique, et pourtant 

 M. Boutlerow a réussi de le transformer, dans de 

 certaines conditions, en triméthylcarbinol au moyen de 

 ce même agent. Cela m'a fait croire, que la fixation 

 de l'amylène à l'acide sulfurique n'est pas impossible, 

 et j'ai réussi en effet de réaliser la transformation en 

 employant l'appareil à l'action continue, que M. Bout- 

 lerow a construit et décrit dans le Journal de la So- 

 ciété chimique russe "). On a employé pour cette ex- 

 périence un mélange de 2 p. d'acide sulfurique con- 

 centré et de 1 p. d'eau. L'ainj'lène a été soumis à 

 l'action à l'état de vapeur; on l'a fait entraîner à la 

 température ordinaire par un courant lent de l'acide 

 carbonique. Dans ces conditions une partie de l'amy- 

 lène (un peu plus que la moitié) se dissout dans l'a- 

 cide sulfurique, une autre partie est transformée en 

 une hydrocarbure bouillant à 155° — 160'', qui est 

 sans doute principalement le diamylène. 



La liqueur acide étendue d'une grande quantité 

 d'eau filtrée et soumise à la distillation a fourni un 

 distillé, qui, étant saturé par le carbonate de potasse, a 

 laissé surnager l'alcool formé. Cet alcool, desséché d'a- 

 bord sur du carbonate de potasse et ensuite sur de la 

 baryte anhydre, n'a pas offert cependant un point d'é- 

 bullition constant; il passait à la distillation de 100° 



1) Annal, der Chem. u. Pharm. 127, p. 71. 



2) Zeitschr. f. Chem. 1805, p. 3G2. 



3) iKypH. PyccK. Xiiu. Oôa;. 1870, p. 106. 



